一种新型复合破乳除油剂的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种破乳剂的制备方法；尤其设及一种适用于煤化工高浓污水的新型 复合破乳除油剂的制备方法。
【背景技术】
[0002] 我国W煤炭为主能源消费结构造成严重大气污染问题，W煤制气、煤制油等煤转 化是煤清洁利用、调整改善我国能源结构的必然选择，然而煤化工属高耗水行业，水资源需 求量大，相应生产废水排量大且污水成分复杂。其废水中含有的高浓度油、悬浮物是目前 导致堵塞酪氨热交换器、生物膜并在生物处理装置泡沫产生使废水处理无法正常。国内外 对煤化工污水的处理技术工程上应用较多的有重力法、气浮法、膜技术等，没有针对煤化工 高浓污水水量大、水中油、悬浮物含量的特点，导致整体除油、除尘成本高、效率低。随着煤 化工的发展，水中油的类型、结构越来越复杂，破乳的难度也随之增大，国内外许多学者和 研究人员致力于破乳剂和破乳技术的研究，希望开发出高效节能和环保的破乳剂和破乳方 法。
[0003] 中国专利申请CN200910237816. 5披露了一种树枝状高分子反相破乳剂，它W树 枝状高分子为母体对其表面上的大量极性氨基官能团进行修饰，并与破乳剂复配而成。分 子中有重复单元，分子的大小形状都可W进行水平设计，具有亲水亲油基团和良好的表面 活性，可应用于反相破乳低温脱水或含油污水处理领域。但如果在应对处理成分复杂、稳定 的煤化工高浓污水上表现出加药量大、处理效果不达标等不足之处。
[0004] 专利US6080794和US5472617合成了丙締酸醋类聚合物作破乳剂，聚合方法采用 的是溶液聚合，适用苯、甲苯、蒙等作为溶剂，毒性大，而且增加了生产成本。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是为了改进现有技术的不足而提供一种新型复合破乳除油剂的制 备方法。
[0006] 本发明的技术方案为：一种新型复合破乳除油剂的制备方法，其具体步骤如下：
[0007] ①在起始剂和碱的存在下，环氧丙烷、环氧己烧通过聚合反应得到两段嵌或多段 嵌的聚離；
[000引②将步骤①所得的聚離与含有功能性基团且含有双键的功能性单体加入到反应 蓋中，在醋化催化剂的作用下回流反应，得到醋化产物；
[0009] ⑨将步骤②得到醋化产物加入引发剂进行聚合反应，冷却后得到聚合产物，最后 加入复合酸、有机助剂揽拌混合，即得复合破乳除油剂。
[0010] 上述步骤①中聚合反应得到两段嵌或多段嵌的聚離，一般是在起始剂和碱的存 在下，向反应蓋中通氮气除氧，升温至120~140°C，反应压力0. 2~0. 4MPa，滴加环氧丙 烧，反应压力不再降低时降温至100~120°C，滴加环氧己烧保持直至压力不再降低，反应 时间为0. 5~化，得到两段嵌離；或者是在起始剂和碱的存在下，向反应蓋中通氮气除氧， 升温至120~140°C，反应压力0. 2~0. 4MPa，滴加环氧己烧，反应压力不再降低时降温至 100~120°C，滴加环氧丙烷保持直至压力不再降低，在此温度下再滴加环氧己烧，反应时 间为0.5~化，得到多段嵌離。
[0011] 优选步骤①中所述的起始剂为一元醇、丙二醇、丙=醇或多己締多胺中的一种或 多种；步骤①中所述的碱为化OH、KOH或化肥化中的一种或多种。
[0012] 优选步骤①中的环氧丙烷与环氧己烧质量比为1;(1. 5~2)。优选步骤①中碱的 加入量为环氧丙烷和环氧己烧总质量的0. 1~1% ;步骤①中的起始剂的加入量为环氧丙 烧和环氧己烧的总质量的1~6%。
[0013] 优选步骤②中所述的功能性单体为丙締酸、丙締酸脂、丙締酷胺或马来酸酢中的 一种或几种；步骤②中所述的醋化催化剂为硫酸、盐酸、磯酸或甲酸的一种或几种的混合 酸。
[0014] 优选步骤②中所述的功能性单体的加入质量为聚離质量的5~45%;醋化催化剂 的加入质量为聚離质量的0. 2~10%。
[0015] 优选步骤②中回流反应的温度为110~130°C，反应时间为3~lOh;步骤⑨中的 聚合反应温度为60~80°C，反应时间为5~lOh。
[0016] 优选步骤⑨中的引发剂为硫酸锭、偶氮二异了膳或过氧化苯甲酯；所述的复合酸 为硫酸、磯酸、盐酸的混合物，其中硫酸、磯酸、盐酸的质量比为（10~50) ;(1~5) :1;所述 的有机助剂为聚丙締酷胺，分子量在500~1200万。
[0017] 优选步骤⑨中引发剂的加入质量为步骤②得到的醋化产物质量的1. 5%~20%; 复合酸的加入质量为步骤⑨聚合产物质量的5%~30%;有机助剂的加入质量是步骤⑨聚 合产物质量的1~5%。
[001引有益效果；
[0019] (1)本发明所述的破乳剂制备方法，整体制备方法得到了一定高分子量的交联结 构，该种破乳剂用量少、效果好、处理速度快等优点。
[0020] 似经本破乳剂进行破乳除油处理，可使乳化的油和固体悬浮颗粒聚集，从而实现 "油、水、渣"的S相分离，利于油渣的回收。在对油高效去除的同时，对固体悬浮物的去除效 果良好，可达90%W上。
【具体实施方式】
[0021] 下面通过具体实施案例对本发明的技术方案再作进一步的说明。
[00巧实施例1
[0023] 一种新型复合破乳除油剂的制备方法，包括如下步骤：
[0024] ①向反应蓋中加入5g丙二醇和0. 5g化0H，通氮气除氧，升温至120°C，反应压力 0. 2MPa，滴加lOOg环氧丙烷，反应压力不再降低时，降温至100°C，滴加200g环氧己烧保持 直至压力不再降低，得两嵌段聚離，反应时间为比；
[0025] ②向反应器中加入步骤①所得的聚離50g、含有功能性基团且含有双键的功能性 单体丙締酸4.Ig、醋化催化剂硫酸0.18g，揽拌升温到iicrc，进行回流反应化，得到醋化产 物 53.Ig;
[0026] ⑨取步骤②所得的醋化产物，加入引发剂硫酸锭2. 8g，在氮气环境及60°C下反应 5h，蒸出溶剂得聚合产物册1总质量56. 2g，最终加入复合酸（硫酸、磯酸、盐酸按质量比 50:5:1混合）3. 4g、聚丙締酷胺（分子量为50