一种含盐有机废水的零排放处理方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及废水处理技术领域，具体地涉及一种含盐有机废水的零排放处理方法。
【背景技术】
[0002]目前，在煤化工废水及相关工业废水处理领域中，利用生化系统对废水中的有机物进行降解、膜处理系统对废水进行处理与回用、膜浓缩浓水采用蒸发结晶的形式进行处理的工艺已得到广泛认可及应用。
[0003]生化处理系统能去除大部分有机物。随着膜系统(纳滤、反渗透、正渗透、膜蒸馏)对废水的浓缩处理的进行，得到较纯净、可回收利用的产水，而有机物及盐份在浓水中浓缩。蒸发结晶系统对膜浓缩浓水进行蒸发、结晶处理，得到较纯净的产水和结晶盐。
[0004]在实际操作中，蒸发结晶系统对废水的处理是一个不断浓缩的过程，尽管蒸发系统进水有机物含量比原废水低，但随着蒸发过程的进行，废水中的有机物进一步浓缩，导致产生高含盐、高有机物含量的废水。当蒸发结晶系统中的有机物含量过高时，就会导致蒸发结晶系统容易产生大量泡沫，从而引发系统飞料和雾沫夹带的问题，影响产水水质、降低蒸发系统处理能力、降低结晶盐的品质。此外，每一刷罐周期均会产生大量高含盐、高有机的难处理废水，影响整个废水处理系统运行工况及整个废水零排放过程。
[0005]中国专利CN101734820B(“一种高含盐废水的处理方法”)公开了一种高含盐废水特别是反渗透浓水的处理方法。该专利的方法采用混凝沉淀处理+膜浓缩+多效蒸发的方法处理反渗透浓水。该专利公开的方法虽然能够对反渗透浓水进行进一步的浓缩，但废水中的有机物得不到有效去除。随着废水在蒸发系统中的不断浓缩，产生飞料和雾沫夹带的问题，使产水水质恶化，蒸发处理能力降低，结晶盐品质下降，进而影响整个生产过程。
[0006]中国专利CN102616973B(“高含盐有机废水的处理方法及处理装置”)公开了一种高含盐有机废水的处理方法及处理装置。该专利认为高含盐有机废水在多效蒸发系统中处理时，易产生泡沫，导致蒸发不能正常进行，进而采用机械蒸汽再压缩蒸发系统对废水进行处理。该专利方法虽能一定程度地减缓废水产生泡沫的情况，但有机物的浓缩带来的问题并未得到解决。随着生产的进行，仍导致产水水质恶化，蒸发处理能力降低，结晶盐品质下降，刷罐时产生高含盐高有机难降解废水，进而影响整个生产过程。
【发明内容】
[0007]针对现有含盐有机废水零排放处理技术中存在的问题，本发明提供一种稳定、可靠的处理方法，以便有效地提高含盐有机废水的处理效率，并解决蒸发系统刷罐周期内产生的高含盐、高有机废水产生的问题，使废水零排放处理系统高效、稳定运行。
[0008]在本发明中，术语“高级氧化”是指氧化过程中可产生大量的羟基自由基，利用具有很高的氧化还原电位的羟基自由基来氧化水中大分子的有机物，从而实现高效的氧化处理的水处理工艺。
[0009]本发明提供了一种含盐有机废水的零排放处理方法，该方法包括以下步骤:
[0010](I)对含盐有机废水进行生化处理，然后过滤，得到过滤产水；
[0011](2)对步骤(I)得到的过滤产水进行膜浓缩处理，得到纯净的产水、高有机物含量的膜浓缩浓水和任选的低有机物含量的膜浓缩浓水;优选地，对所述纯净的产水进行回收利用；
[0012](3)对步骤(2)得到的高有机物含量的膜浓缩浓水进行高级氧化处理，得到高级氧化产水；
[0013](4)对步骤(3)得到的高级氧化产水进行调节处理，得到高级氧化出水;其中，所述调节处理选自PH调节、石灰软化、碳酸盐沉淀、混凝沉淀、澄清过滤、吹脱、汽提中的一种或多种；
[0014](5)对步骤(4)得到的高级氧化出水进行蒸发处理，或者在步骤(2)中存在低有机物含量的膜浓缩浓水的情况下，将得到的高级氧化出水与步骤(2)得到的低有机物含量的膜浓缩浓水混合，然后进行蒸发处理，得到蒸发产水和蒸发器外排浓缩液;优选地，该步骤
(5)还包括，在所述蒸发处理前，采用膜浓缩进行浓缩处理的步骤;优选地，对所述蒸发产水进行回收利用；
[0015](6)将步骤(5)得到的蒸发器外排浓缩液与步骤(2)得到的高有机物含量的膜浓缩浓水充分混合，然后进行步骤(3)中所述的高级氧化处理;优选地，蒸发器刷罐时得到的高含盐高有机废水与步骤(2)得到的高有机物含量的膜浓缩浓水充分混合，然后进行步骤(3)中所述的高级氧化处理。
[0016]优选地，本发明的处理方法还包括在步骤(I)之前对废水进行预处理，得到预处理后的废水。预处理包括水质调节、水量调节、除油处理、预沉淀处理、预生化处理中的一种或多种。水质调节包括对不同时间或不同来源的废水进行混合，使流出水质均匀;水量调节包括使废水的水量恒定均匀。优选地，除油处理包括重力除油、气浮除油、陶瓷膜除油、疏油膜除油中的一种或多种。更优选地，气浮除油包括溶气气浮和/或涡凹气浮。
[0017]在本发明处理方法的一个实施方案中，所述方法步骤(I)中过滤得到的固体产物通过反洗的方式排出废水处理系统，排出的反洗废水可通过沉淀或混凝沉淀的方式进一步富集，上清液返回水处理系统，进一步富集的悬浮物可排入生化污泥脱水设施，形成脱水污泥排出系统。
[0018]根据本发明的处理方法，其中，所述方法步骤(I)中的生化处理包括但不限于厌氧处理、缺氧处理、好氧处理中的一种或多种。其中，厌氧处理包括但不限于厌氧滤池处理、升流式厌氧污泥床处理、厌氧流化床处理、膨胀颗粒污泥床处理、厌氧折流板反应器处理、厌氧内循环反应器处理、水解酸化处理中的一种或多种;好氧处理包括但不限于生物膜法处理、接触氧化法处理、IVIBR(Membrane B1-Reactor，膜生物反应器)法处理、活性污泥法处理中的一种或多种。
[0019]根据本发明的处理方法，其中，所述方法步骤(I)中的过滤包括混凝沉淀、砂滤、微滤、超滤(UF)中的一种或多种。其中，混凝沉淀为微混凝过滤，超滤为外压式超滤和/或浸没式超滤。过滤产水的⑶D为O?250mg/L，优选为50?150mg/L;浊度为O?5NTU，优选为O?2NTU。
[0020]根据本发明的处理方法，其中，所述方法步骤(2)中的膜浓缩处理包括但不限于纳滤(NF)、反渗透(RO)、正渗透、膜蒸馏、电渗析中的一种或多种。膜浓缩浓水的COD为O?1500mg/L，优选为O ?1000mg/L ；含盐量为 O ?30000mg/L，优选为 O ?20000mg/L。
[0021]根据本发明处理方法的一个实施方案，所述方法包括如下步骤:(1)对含盐有机废水进行生化处理，然后过滤，得到过滤产水；(2)对得到的过滤产水依次进行纳滤和反渗透处理;采用纳滤和反渗透对过滤产水进行处理时，大部分有机物将被纳滤截留，纳滤浓水有机物含量高，而反渗透浓水有机含量低；(3)对得到的高有机物含量的纳滤浓水进行高级氧化处理，得到高级氧化产水；(4)对得到的高级氧化产水进行调节处理，得到高级氧化出水；
(5)高级氧化出水与上述低有机含量的反渗透浓水混合，然后进行蒸发处理;其中，所述调节处理包括但不限于PH调节、石灰软化、碳酸盐沉淀、混凝沉淀、澄清过滤、吹脱、汽提中的一种或多种。
[0022]根据本发明处理方法的另一个实施方案，所述方法包括如下步骤:(I)对含盐有机废水进行生化处理，然后过滤，得到过滤产水；(2)对得到的过滤产水进行反渗透处理，反渗透处理得到高有机物含量的反渗透浓水；(4)反渗透浓水的有机物含量高，对反渗透得到的高有机物含量的反渗透浓水进行高级氧化处理，得到高级氧化产水；(5)对得到的高级氧化产水进行调节处理，得到高级氧化出水；(6)对得到的高级氧化出水进行蒸发处理;其中，所述调节处理包括但不限于pH调节、石灰软化、碳酸盐沉淀、混凝沉淀、澄清过滤、吹脱、汽提中的一种或多种。
[0023]根据本发明的处理方法，其中，所述方法步骤(3)中的所述高级氧化处理包括但不限于芬顿氧化、类芬顿氧化、光催化氧化、臭氧氧化、超声氧化法处理、湿式氧化法处理、超临界水氧化法处理中的一种或多种。高级氧化处理的进水的COD为O?5000mg/L，优选为O?2500mg/L;进水的含盐量为O?100000mg/L，优选为O?80000mg/L;⑶D去除率为30%?90%，优选为40?80% ο更优选地