2]实施例2:
[0083]本发明的方法按如下步骤进行:
[0084]a.多功能溶媒回收;
[0085]b.MVR盐回收;
[0086]c.加氢还原改性处理;
[0087]d.两相厌氧;
[0088]e.CASS 处理;
[0089]f.非均相高级氧化;
[0090]g.曝气生物滤池;
[0091 ] (I)甲醇废水中甲醇的回收:废水中甲醇占70 %,少量乙酸乙酯、石油醚。纯度要求:甲醇含量>97%。回收塔使用TDV型高效填料。废甲醇经栗打到塔釜,打开蒸汽加热,低压蒸汽输送量300kg/h,同时打开各换热器循环水;开车前段,塔顶冷凝器冷凝液全回流到塔顶,操作稳定后,塔顶温度逐步升高,塔顶温度稳定在64°C ο至塔顶得到合格甲醇,此时部分回流,部分采出至中间罐,检验合格放入成品罐。釜残视情况排放釜残,塔釜温度达到102°C以上,停止加热,得甲醇,废水排出。回收甲醇纯度为98 %。
[0092](2)含氯仿废水中氯仿的回收:废水中氯仿占86%,其它为乙酸乙酯、水,少量石油醚。纯度要求:氯仿>97 %。
[0093]废氯仿液经栗打到塔釜,当塔釜有液位时,打开蒸汽加热,低压蒸汽200kg/h,同时打开各换热器循环用水,开车前段,塔顶冷凝器冷凝液全回流到塔顶,操作稳定后,塔顶温度逐步升高,塔顶温度稳定在62°C,塔顶可得到合格氯仿,此时部分回流,部分采出至中间罐,检验合格放入成品罐。釜残视情况排放,放釜残时,塔釜温度达到102 °C以上,停止加热,塔内基本无氯仿。回收氯仿纯度为98 %。
[0094](3)乙酸乙酯回收:回收液成份:乙酸乙酯约占92% (水:乙酯= 1:13重量份),其它为DMF、氯仿、水。纯度要求:乙酸乙酯含量>97 %。
[0095]当塔釜温度稳定在61°C时,氯仿先从塔顶蒸出。由于乙酸乙酯和水在标准大气压下共沸点为70.4°C,在温度达到约70°C时,二者同时从塔顶产出,组成为94%乙酸乙酯和6%水,经检验合格后该混合物进入带搅拌的脱水罐,内有吸水剂(用无水硫酸钠),常温除去大部分的水,得到纯度约98%的乙酸乙酯,再用过滤器除去固体杂质。
[0096]C步骤所述的絮凝剂为聚合硫酸铁、聚合氯化铝其中之一或两者以任意配比混合的混合液。
[0097]C步骤所述的加氢还原改性处理所用的催化剂为Fe/C/Cu的组合,其质量比为Fe:Cu:C = 70-80:10:lo
[0098]C步骤所述的pH调节剂为无机酸。
[0099]所述的pH调节剂为硫酸、盐酸其中之一或两者以任意配比混合的混合液。
[0100](4)正己烷回收:回收液成份:正己烷占80%,其它为石油醚。纯度要求>85%。先除去较轻的石油醚(戊烷),之后,全回流操作,在塔顶温度稳定在69°C时,收集部分正己烷至中间罐,经测定合格后进入成品罐。塔底温度达到90°C说明残液基本不含正己烷,可排掉废液。
[0101]所述的MVR盐回收处理单元中包括如下步骤:选择MVR降膜蒸发器来替代传统的三效蒸发器。液体和蒸汽向下并流流动。料液经预热器预热至沸腾温度,经顶部的液体分布装置形成均匀的液膜进入加热管,并在管内部分蒸发。二次蒸汽与浓缩液在管内并流而下.料液在蒸发器中的停留时间短,能适应热敏性溶液的蒸发。经MVR蒸发处理后,脱盐效率达到99%。
[0102]所述的还原改性单元包括如下步骤:经脱盐后的废水加入1%。的絮凝剂沉降1.5小时;使用PH调节剂调整废水的pH值为3.0左右,并鼓风曝气维持溶解氧lmg/L进行还原改性。其中所述PH调节剂可以为常用无机酸,优选为硫酸、盐酸或是两者的组合;所述絮凝剂为常用的废水处理絮凝剂,优选为聚合硫酸铁、聚合氯化铝或是两者的组合。本处理单元的实质是,通过加氢还原反应将难生物降解、化学性质稳定的杂环、多环的大分子结构得以改变,部分或者全部转化为可生物降解的物质,为后续的生物处理单元提供良好的处理条件。其中所述的加氢还原反应所用的催化剂为Fe/C/Cu的组合,其质量比为Fe: Cu: C = 70-80:10:1;在反应器中添加质量含量1%。量的特种金属Pt、Pd或是两者的混合物用于强化Fe的还原作用和有机物的去除能力,经还原改性处理单元后4AA废水COD去除率达到30%。
[0103]所述两相厌氧单元中包括:调节还原改性单元处理的出水的pH为10.5,常温曝气吹脱12小时,其中气水体积比50:1;吹脱后的出水进入水解酸化池处理8小时后进入厌氧反应器,厌氧反应器选用EGSB罐,停留时间48小时。废水中氨氮含量过高能抑制厌氧微生物的生长代谢,还原改性处理后的出水经吹脱后的氨氮含量降低到厌氧微生物的耐受范围(<300mg/L),经两相厌氧步骤处理的废水的COD去除率可达到60%。
[0104]所述CASS处理单元中废水的溶解氧维持在5mg/L,经CASS工艺处理的废水的氨氮去除率为97%,总氮去除率为80%,COD的去除率为85%。
[0105]所述高级氧化单元中包括:调节出水的pH值为3.5,向出水中加入氧化剂和亚铁盐曝气反应1.5小时,调节废水pH为10至Fe3+沉淀完全。其中所述氧化剂为过氧化氢、次氯酸钠、高铁酸盐或其组合,优选30%的过氧化氢溶液,其添加量为lml/L;所述亚铁盐为硫酸亚铁、氯化亚铁或其组合,其添加量为1.5g/L。废水通过高级氧化步骤可以有效去除废水中的色度和难降解有机物以及产生的中间代谢产物,处理完成后出水COD小于100mg/L。
[0106]所述曝气生物滤池单元中曝气时间为8小时,溶解氧维持在5mg/L,投加硝化菌含量在85%以上的复合菌种。经曝气生物滤池处理的出水的COD小于50mg/L。
[0107]f步骤所述的氧化剂为过氧化氢、次氯酸钠、亚铁酸盐、高铁酸盐其中之一或两种或两种以上以任意配比混合的混合液。
[0108]所述的氧化剂为30%的过氧化氢溶液,其添加量为lml/L;所述亚铁盐为硫酸亚铁、氯化亚铁其中之一或两者以任意配比混合的混合液,其添加量为1.5g/L。
[0109]实施例3:
[0110]本发明的方法按如下步骤进行:
[0111]a.多功能溶媒回收;
[0112]b.MVR 盐回收;
[0113]c.加氢还原改性处理;
[0114]d.两相厌氧;
[0115]e.CASS 处理;
[0116]f.非均相高级氧化;
[0117]g.曝气生物滤池;
[0118](I)甲醇废水中甲醇的回收:废水中甲醇占65 %,少量乙酸乙酯、石油醚。纯度要求:甲醇含量>97%。回收塔使用TDV型高效填料。废甲醇经栗打到塔釜,打开蒸汽加热,低压蒸汽输送量300kg/h,同时打开各换热器循环水;开车前段,塔顶冷凝器冷凝液全回流到塔顶,操作稳定后,塔顶温度逐步升高,塔顶温度稳定在64°C ο至塔顶得到合格甲醇,此时部分回流,部分采出至中间罐,检验合格放入成品罐。釜残视情况排放釜残,塔釜温度达到102°C以上,停止加热,得甲醇,废水排出。回收甲醇纯度为98 %。
[0119](2)含氯仿废水中氯仿的回收:废水中氯仿占86%,其它为乙酸乙酯、水,少量石油醚。纯度要求:氯仿>97 %。
[0120]废氯仿液经栗打到塔釜,当塔釜有液位时,打开蒸汽加热,低压蒸汽200kg/h,同时打开各换热器循环用水,开车前段,塔顶冷凝器冷凝液全回流到塔顶,操作稳定后,塔顶温度逐步升高,塔顶温度稳定在62°C,塔顶可得到合格氯仿,此时部分回流,部分采出至中间罐,检验合格放入成品罐。釜残视情况排放,放釜残时,塔釜温度达到102 °C以上,停止加热,塔内基本无氯仿。回收氯仿纯度为98 %。
[0121](3)乙酸乙酯回收:回收液成份:乙酸乙酯约占92% (水:乙酯= 1:13专利份),其它为DMF、氯仿、水。纯度要求:乙酸乙酯含量>97 %。
[0122]当塔釜温度稳定在61°C时,氯仿先从塔顶蒸出。由于乙酸乙酯和水在标准大气压下共沸点为70.4°C,在温度达到约70°C时,二者同时从塔顶产出,组成为94%乙酸乙酯和6%水,经检验合格后该混合物进入带搅拌的脱水罐,内有吸水剂(用无水硫酸钠),常温除去大部分的水,得到纯度约98%的乙酸乙酯,再用过滤器除去固体杂质。
[0123]C步骤所述的絮凝剂为聚合硫酸铁、聚合氯化铝其中之一或两者以任意配比混合的混合液。
[0124]C步骤所述的加氢还原改性处理所用的催化剂为Fe/C/Cu的组合,其质量比为Fe:Cu:C = 70-80:10:lo
[0125]C步骤所述的pH调节剂为无机酸。
[0126]所述的pH调节剂为硫酸、盐酸其中之一或两者以任意配比混合的混合液。
[0127](4)正己烷回收:回收液成份:正己烷占80%,其它为石油醚。纯度要求>85%。先除去较轻的石油醚(戊烷),之后,全回流操作,在塔顶温度稳定在69°C时,收集部分正己烷至中间罐,经测定合格后进入成品罐。塔底温度达到90°C说明残液基本不含正己烷,可排掉废液。
[0128]所述的MVR盐回收处理单元中包括如下步骤:选择MVR降膜蒸发器来替代传统的三效蒸发器。液体和蒸汽向下并流流动。料液经预热器预热至沸腾温度,经顶部的液体分布装置形成均匀的液膜进入加热管,并在管内部分蒸发。二次蒸汽