本发明属于石油化工领域，具体涉及一种连续重整催化剂再生放空气脱氯的改进方法。
背景技术：
环球油品公司(以下简称uop)是全球连续催化重整装置技术的主要提供商之一。连续重整催化剂由氧化铝担体和吸附在担体上的金属组成，氧化铝作为金属的载体，同时又是氯化物的载体，在重整反应中催化剂有两大功能，金属促进了氢化和脱氢反应(金属功能)，氯化后的氧化铝载体促进了异构化和裂解反应(酸性功能)。然而，在催化剂的烧焦过程中，产生水的同时不可避免的造成了催化剂上氯大量流失，再生放空气中氯化物的浓度可达500～2600mg/m3，随着催化剂的老化，再生放空气中氯化物的浓度甚至更高。因uop重整催化剂再生气循环方式为湿冷循环，再生放空气中的水含量高达10％(体积)。
水氯比例、操作温度和催化剂的比表面积是重整催化剂持氯能力的主要影响因素。在水氯比例和催化剂的比表面积一定的情况下，随着操作温度的降低催化剂的持氯能力增强。氯吸收技术正是利用催化剂的这一重要特征，借助待生催化剂吸收再生放空气中的氯化物，在实现回收氯化物的同时降低大气污染，减少催化剂再生系统氯化物的注入量。具体过程是：将自再生器顶部出来的再生放空气经放空气冷却器冷却至合适的温度后进入待生催化剂分离料斗下部的氯吸收区或氯吸收罐，与自待生催化剂分离料斗(预热区)下来的待生催化剂逆流 接触、相互作用，再生放空气中的氯化物在氯吸收区或氯吸收罐中被待生催化剂吸收。
在实际应用中，氯吸收区或氯吸收罐频繁超温，经了解装置规模较小，氯吸收区或氯吸收罐频繁超温稍好一些，装置规模较大时，特别超大型装置氯吸收区或氯吸收罐频繁超温更为严重。根据观测的情况，重整催化剂单元热停车后，氯吸收区或氯吸收罐中的温度至少会飞温一次，如操作上密切观察，及时调整操作参数，可能不会因超温连锁造成再次热停车；而当重整催化剂单元冷停车后，氯吸收区或氯吸收罐中更易出现超温情况。致使有些连续重整装置较长时期处在催化剂黑烧再生阶段，催化剂的性能达不到最佳的状态，操作参数也没有达到最佳状态，因此重整反应产物的分布也会受此影响而偏离设计值。特别是重整生成油的苛刻度和重整氢产率较低。
还有一现象，氯吸收区或氯吸收罐中上中下的温度点依次超温，最高达430℃，但有趣的是温度达到该次的最高时，通过在再生器底部增加补入再生系统的氮气量，该温度会回落；氯吸收区或氯吸收罐的料退超温不明显，没有发现与氯吸收区或氯吸收罐同步超温至超高的情况。可以肯定的是氯吸收区或氯吸收罐超温不是整罐超温，而是局部超温。
根据观测到的氯吸收区或氯吸收罐超温现象，再生放空气中不仅氯化物的浓度达500～2600mg/m3，而且水含量高达10％(体积)，待生催化剂吸收氯化物会放热，吸附水产生的吸附热更为显著。在正常催化剂再生循环的情况下，待生催化剂在氯吸收区或氯吸收罐的流动状况 相对比较均匀，再生放空气在氯吸收区或氯吸收罐的待生催化剂床层的分布也相对比较均匀。以致在正常催化剂循环的情况下，出现氯吸收区或氯吸收罐超温情况较少。但当再生系统发生热停车或冷停车后，再开启催化剂循环，氯吸收区或氯吸收罐会发生超温情况，冷停车后更为严重。另外，当待生催化剂焦炭含量大于7％(质量百分比)时，氯吸收区或氯吸收罐超温现象也易发生。
氯吸收区或氯吸收罐中除挡板外，几乎没有内件，结构简单是其优点，但催化剂的流动是塌落式的，催化剂在容器中心至器壁存在速度梯度，中心流动稍快，靠器壁稍慢；在重整催化剂再生单元热停或冷停车后，此现象更为明显。
生产上采用如下的措施可避免氯吸收区或氯吸收罐超温；①通过增大再生底部氮气流量，维持较低催化剂循环速率，催化剂再生基本能够连续运行，但因通入再生器的氮气量大，烧焦区的再生气氧含量偏低，不能保证再生催化剂的焦炭含量小于0.2％(质量)，以致该工况只能维持催化剂再生黑烧循环。②通过增大催化剂的循环速率，维持较低再生气(氮气+空气)补入量，也能使催化剂再生连续运行，同样只能维持催化剂再生黑烧循环。③在经过一个催化剂黑烧循环后，通过维持较低催化剂循环速率，增大再生器的再生气(氮气+空气)补入量，能将再生催化剂的焦炭含量烧至0.2％(质量)以下，此时可通过精细操作实现催化剂黑烧转白烧操作。但当因各种因素催化剂再生出现热停车或冷停车时后，还会出现氯吸收区或氯吸收罐超温的现象，且较低的催化剂循环速率，较大再生气补入量，不是催化剂再生的正常 工况，影响装置的正常生产。
实际上就是氯吸收区或氯吸收罐的热平衡问题，在正常催化剂再生循环的情况下，在氯吸收区或氯吸收罐产生吸附热，能被再生放空气及时带出，不会致使氯吸收区或氯吸收罐超温，当待生催化剂的焦炭偏高、待生催化剂在氯吸收区或氯吸收罐流动状况不够流畅、再生放空气的水含量特别高等时，在氯吸收区或氯吸收罐产生吸附热较多，如该吸附热不能被再生放空气或待生催化剂及时带出，氯吸收区或氯吸收罐中温度会出现恶性循环，致使氯吸收区或氯吸收罐中上中下的温度点依次超温。
氯吸收区或氯吸收罐超温时，待生催化剂的氯吸收能力明显减弱，在该工况下，再生放空气肯定不能达标排放。另外，待生催化剂的水吸附能力也减弱明显，氯吸收区或氯吸收罐中再生放空气水含量没有大的变化，致使氯吸收区或氯吸收罐中上中下的温度点依次超温。在这过程中催化剂吸附水放热，当热量没能及时带出，水又从待生催化剂中脱附出来，水遇到较低温的待生催化剂再次吸附到催化剂上，同时产生吸附热，致使各温度点依次超温。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种连续重整催化剂再生放空气脱氯的改进方法，即通过向氯吸收区或氯吸收罐补入氮气，以有效控制氯吸收区或氯吸收罐的温度，从而避免现有技术中氯吸收区或氯吸收罐频繁超温，影响催化剂再生连续再生的问题，同时保证氯吸收效果。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：
一种连续重整催化剂再生放空气脱氯的改进方法，其特征在于：在催化剂再生热停车或冷停车后，再开启催化剂黑烧或黑烧转白烧循环的过程中，向氯吸收区或氯吸收罐补入氮气，以平衡待生催化剂吸收再生放空气中氯化物的过程中产生过多的吸附热，有效控制氯吸收区或氯吸收罐的温度，避免氯吸收区或氯吸收区氯吸收罐频繁超温。
在催化剂再生热停车或冷停车后，再开启催化剂黑烧或黑烧转白烧循环的过程中，按催化剂再生循环补入的再生气量，不能平衡氯吸收区或氯吸收罐产生吸附热，通过向氯吸收区或氯吸收罐再生放空气入口补入氮气，以平衡待生催化剂吸收再生放空气中氯化物的过程中产生过多的吸附热。
在催化剂黑烧转白烧后，监测氯吸收区或氯吸收罐的温度，逐步经补氮流量控制回路，减少补氮流量，直至关闭补氮流量控制阀，实现正常催化剂再生白烧循环。
本发明一种连续重整催化剂再生放空气脱氯的改进方法，其进一步特征在于：所述氮气纯度大于99.5％(体积百分比)，其流量为再生放空气的0.4～1.5倍。
本发明一种连续重整催化剂再生放空气脱氯的改进方法，其进一步特征在于：所述氮气经电加热器加热至140～150℃。
本发明一种连续重整催化剂再生放空气脱氯的改进方法，其进一步特征在于：所述氮气物流采用流量控制回路调节氮气流量，加热氮气的温度由电加热器控制。
本发明与现有技术相比具有以下有益效果：
1)本发明一种连续重整催化剂再生放空气脱氯的改进方法，在催化剂再生热停车或冷停车，再开启催化剂黑烧或白烧循环的过程中，向氯吸收区或氯吸收罐再生放空气入口补入氮气，以平衡待生催化剂吸收再生放空气中氯化物的过程中产生过多的吸附热，以有效控制氯吸收区或氯吸收罐的温度，避免氯吸收区或氯吸收罐频繁超温。
2)通过向氯吸收区或氯吸收罐补入氮气，有效有效控制氯吸收区或氯吸收罐的温度，保证待生催化剂吸收再生放空气中氯化物的效果，有利于再生放空气达标排放。
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步的详细说明，但并不限制本发明的使用范围。
附图说明
图1为本发明一种连续重整催化剂再生放空气脱氯的改进方法的流程示意图。
图中所示附图标记为：1-待生催化剂，2-氯吸收区或氯吸收罐，3-再生器，4-氮气，5-氮气电加热器，6-再生放空气冷却器，7-再生放空气。
具体实施方式
下面结合附图对本发明作进一步说明：
将自再生器3顶部引出的再生放空气7经再生放空气冷却器6冷却；冷却后的再生放空气与经氮气电加热器5加热的氮气混合一起进入待生催化剂氯吸收床层3下部，与经预热的待生催化剂1在氯吸收区或氯吸收罐2中逆流接触、相互作用，再生放空气6中的绝大部分 氯化物在待生催化剂氯吸收床层被待生催化剂吸收后，经压控排放。
本发明方法中所述的氮气4在流量控制回路调节下，经氮气电加热器加热至140～150℃，其流量为再生放空气的0.4～1.5倍。