本发明涉及一种催化剂混炼工艺,具体是一种蜂窝状低温脱硝催化剂的混炼工艺。
背景技术:
氮氧化物(NOx)是一种主要的大气污染物,主要为NO和NO2,现有的燃煤电厂烟气温度主要集中在310℃~420℃,通过安装传统的V、W/Ti或V、Mo/Ti脱硝催化剂即可将至国家规定的排放标准。但在低温脱硝领域,目前虽已开发出许多体系的活性组分,但是能够混炼生产化的较少,缺乏相应的工艺。
对低温脱硝领域,Mn、Ce体系一直是研究的热点,但由于其原料类型不同于传统的V、W/Ti或V、Mo/Ti脱硝体系,因此一直缺乏成熟的制备混炼工艺,最终影响成品的机械性能,包括抗压强度和耐磨损性能。
技术实现要素:
本发明公开了一种蜂窝状低温脱硝催化剂的混炼工艺,通过调节混炼的工艺和步骤,来制备出能够满足后续工段的泥料,包括陈腐、预挤出、挤出、一干、二干、煅烧、切割和包装,它能够为后续工段提高足够的塑性,以及为最终成品的机械强度和化学性能提供保证。
为解决上诉问题,本发明采用如下技术:
步骤1:将2~3质量份硝酸锰、0.2~1.2质量份硝酸铈溶于87~90质量份去离子水中,制成一定浓度的溶液;再在溶液中加入10~12质量份的偏钛酸,搅拌均匀;缓慢滴加20%浓度的氨水,调节溶液pH至9.5~10,同时匀速搅拌,保持1h;将沉淀物离心过滤,得到前驱物;也可以将前驱物用去离子水冲洗几次。
步骤2:依次添加30~35质量份前驱物、0.15~0.3质量份硬脂酸、15~20质量份水和0.5~1质量份氨水,搅拌速度为50~100r/min,搅拌时间10~15min;
步骤3:依次添加20~25质量份前驱物、0.3~0.6质量份硫酸钡、3~6质量份硅粉、16~22质量份水和1~2质量份氨水,搅拌速度为50~100r/min,搅拌时间10~15min;
步骤4:添加适量水和氨水,调节含水量至38~41%,pH至9~9.5,后将搅拌速度升至500r/min,当温度升至90℃后继续搅拌30~60min;
步骤5:降低搅拌速度至50~100r/min,当温度降至65~68℃时,缓慢加入2.5~5质量份玻璃纤维、0.15~0.5质量份羧甲基纤维素和0.2~0.5质量份聚氧化乙烯,后将搅拌速度升至500~600r/min,保持10~15min,后降至50~80r/min,加入适量的氨水和去离子水,调节温度至60~65℃,含水量29%~30%,pH为8.5~9.0,最终得到蜂窝状低温脱硝催化剂的混炼料。
具体实施方式:
步骤1:将2~3质量份硝酸锰、0.2~1.2质量份硝酸铈溶于87~90质量份去离子水中,制成一定浓度的溶液。再在溶液中加入10~12质量份的偏钛酸,搅拌均匀。缓慢滴加20%浓度的氨水,氨水的滴加需要缓慢,同时容器罐需要不停搅拌,保证氨水及时分撒均匀,从而保证沉淀的及时与稳定进行。氨水的加入,溶液逐渐从酸性变为碱性,当溶液的pH至9.5~10,同时匀速搅拌,保持1h,保证反应充分,避免原料的浪费,其中pH在10时效果最佳,当pH再提高,导致碱性增强,得到的沉淀物晶粒尺寸和颗粒变大,不利于前驱物的混炼以及后续工段,包括陈腐、预挤出、挤出、一干、二干、煅烧、切割和包装,影响最终成品的抗压性能和耐磨性能。将沉淀物离心过滤,得到前驱物;也可以将前驱物用去离子水冲洗几次,主要是清除掉残留的硝酸根离子,以及氨水带入的钾、钠等碱金属离子,避免它们对蜂窝催化剂活性的影响。
步骤2:依次添加30~35质量份前驱物、0.15~0.3质量份硬脂酸、15~20质量份水和0.5~1质量份氨水,搅拌速度为50~100r/min,搅拌时间10~15min。
步骤3:依次添加20~25质量份前驱物、0.3~0.6质量份硫酸钡、3~6质量份硅粉、16~22质量份水和1~2质量份氨水,搅拌速度为50~100r/min,搅拌时间10~15min。步骤2和3中,分两次添加前驱物、去离子水和氨水,目的是使其与其它辅料分散均匀,辅料中硬脂酸起润滑作用,具有脱模效果,避免物料黏在混练机、预挤机、模具等的内壁上,同时可降低挤出时的压力;硫酸钡的作用是一方面提供硫酸根离子,可增强催化剂的酸性,另一方面可以提高催化剂的低温抗硫性能,可避免锰和铈的氧化物被硫化,从而生成硫酸锰或硫酸铈,使得催化剂失活速度加快。
步骤4:添加适量水和氨水,调节含水量至38~41%,pH至9~9.5,后将搅拌速度升至500r/min,当温度升至90℃后继续搅拌30~60min。在高速搅拌前加入适量的水,是因为在搅拌过程中,摩擦产生热量,会导致水分慢慢流失;水分过多导致混炼料在混练机中打滑,无法产生足够的热量,温度无法上升;水分过低,导致混炼料结成一个一个小颗粒,无法使的各种物料充分混合均匀,具体含水量根据天气进行调节,夏天气温高,失水较快,40~41%为佳,冬天气温低,失水较快慢,38~39%为佳。当达到90℃后,保温一段时间,可使得物料软化,当锰和铈的含量较低时,保温30~35min即可,但当含量较高时,需要较长的时间,需要45~60min。
步骤5:降低搅拌速度至50~100r/min,温度会缓慢降低,当温度降至65~68℃时,缓慢加入2.5~5质量份玻璃纤维、0.15~0.5质量份羧甲基纤维素和0.2~0.5质量份聚氧化乙烯,后将搅拌速度升至500r/min,保持10~15min,在此期间,需要注意温度,不可以高于75℃,当接近75℃时,需要降低转速,因为温度过高会导致羧甲基纤维素和聚氧化乙烯失去活性,其中羧甲基纤维素主要提供粘性,保证混炼料容易黏在一起;聚氧化乙烯主要提供塑性,可保证在挤出后,蜂窝状的催化剂保持原有的形状,利于后期的干燥和煅烧,从而保证蜂窝催化剂足够的抗压性能和耐磨损性能。聚氧化乙烯和羧甲基纤维素加入量增加,可以提高混炼料的粘性和塑性,但其是有机物,在高温煅烧过程会燃烧释放出热量,从而容易导致物料脱落等现象,产生负面影响,包括外观和机械性能。后降至50~80r/min,加入适量的氨水和去离子水,调节温度至60~65℃,含水量控制在29%~30%,pH为8.5~9.0,最终得到蜂窝状低温脱硝催化剂的混炼料。