本发明涉及重油裂解
技术领域：
，尤其涉及一种用于重油裂解的催化剂制备方法。
背景技术：
：国内外对劣质重油加工工艺的研究十分活跃，主要集中在脱碳和加氢两个领域，其中脱碳工艺相对成熟，劣质重油的加氢多采用使用催化剂的加氢裂化工艺，重油大分子裂化用催化剂主要由活性组分分子筛和基质构成，基质包含担体(如高岭土)和粘结剂(如铝溶胶、硅溶胶)两部分，基质作为催化裂化催化剂的主要材料，占催化剂成分的50％以上。在早期的催化剂中，基质仅作为载体使用，主要为催化剂提供较好的抗磨损性能、适中的堆积密度等物理性能。从20世纪90年代开始，世界原油的重质化和劣质化日趋严重，为了使重油分子接近催化剂活性中心，实现重油大分子的秩序裂化，基质在重油催化裂化催化剂中除承担普通载体功能外，还要提供一定的孔结构和活性中心，目前的催化剂还满足不了需求，亟待解决。技术实现要素：基于
背景技术：
存在的技术问题，本发明提出了一种用于重油裂解的催化剂制备方法，所得催化剂比表面积极大，其适宜的孔分布和活性中心有利于重油大分子的扩散和预裂化，提高了分子筛的重油裂化能力，孔径增大有利于改善大分子烃的扩散速率，抑制过度裂化产生焦炭，有效降低了低碳烷烃的产率。本发明提出的一种用于重油裂解的催化剂制备方法，包括如下步骤：s1、将冰醋酸、乙醇水溶液混合均匀，加入十二烷基三甲氧基硅烷，升温搅拌，加入黏土、甲苯继续搅拌，升温回流搅拌，过滤，洗涤，干燥，粉碎，加入去离子水搅拌，加入水铝石、铝溶胶，打浆得到第一物料；s2、调节第一物料体系ph值为0.7-1，搅拌，调节体系ph值为5-5.8，熟化得到第二物料；s3、向第二物料中加入分子筛，打浆，喷雾干燥，煅烧，洗涤，过滤，干燥得到用于重油裂解的催化剂。优选地，s1中，将冰醋酸、浓度为70-80wt％乙醇水溶液混合均匀，加入十二烷基三甲氧基硅烷，升温至55-75℃搅拌15-25min，加入黏土、甲苯继续搅拌30-80min，升温至115-125℃回流搅拌4-8h，过滤，洗涤，50-60℃干燥，粉碎，加入去离子水搅拌20-40min，搅拌速度为600-1400r/min，加入水铝石、铝溶胶，打浆15-35min，得到第一物料。优选地，s1中，按重量份将2-8份冰醋酸、60-100份浓度为70-80wt％乙醇水溶液混合均匀，加入0.4-1.2份十二烷基三甲氧基硅烷，升温至55-75℃搅拌15-25min，加入20-40份黏土、50-100份甲苯继续搅拌30-80min，升温至115-125℃回流搅拌4-8h，过滤，洗涤，50-60℃干燥，粉碎，加入100-150份去离子水搅拌20-40min，搅拌速度为600-1400r/min，加入40-50份水铝石、40-50份铝溶胶，打浆15-35min，得到第一物料。优选地，s2中，采用浓度为30-40wt％盐酸调节第一物料体系ph值为0.7-1，搅拌40-50min，采用氨水调节体系ph值为5-5.8，熟化10-20h，得到第二物料。优选地，s3中，向第二物料中加入分子筛，打浆20-40min，喷雾干燥，500-580℃煅烧20-40min，用去离子水洗涤，过滤，干燥得到用于重油裂解的催化剂。优选地，s3中，按重量份向100-200份第二物料中加入80-100份分子筛，打浆20-40min，喷雾干燥，500-580℃煅烧20-40min，用去离子水洗涤，过滤，干燥得到用于重油裂解的催化剂。本发明通过一定工艺将十二烷基三甲氧基硅烷接枝在黏土上，不仅消除了黏土硅酸盐片层上反应性羟基，其分散能力强，剥离分散程度极高，而且热稳定性好，同时与水铝石、铝溶胶分散性极好，比表面积极大，其适宜的孔分布和活性中心有利于重油大分子的扩散和预裂化，提高了分子筛的重油裂化能力，孔径增大有利于改善大分子烃的扩散速率，抑制过度裂化产生焦炭。其中黏土经过预处理后可有效降低铝离子的聚集状态，不易堵塞分子筛的孔道，在适宜的反应条件下，可有效降低了低碳烷烃的产率，既提高了催化裂化原料的质量，低碳烯烃产量增加，产品分布得到大幅改善，使得催化裂化的油渣产率大幅度降低或不会产生油浆。具体实施方式下面，通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。实施例1一种用于重油裂解的催化剂制备方法，包括如下步骤：s1、将冰醋酸、乙醇水溶液混合均匀，加入十二烷基三甲氧基硅烷，升温搅拌，加入黏土、甲苯继续搅拌，升温回流搅拌，过滤，洗涤，干燥，粉碎，加入去离子水搅拌，加入水铝石、铝溶胶，打浆得到第一物料；s2、调节第一物料体系ph值为0.7-1，搅拌，调节体系ph值为5-5.8，熟化得到第二物料；s3、向第二物料中加入分子筛，打浆，喷雾干燥，煅烧，洗涤，过滤，干燥得到用于重油裂解的催化剂。实施例2一种用于重油裂解的催化剂制备方法，包括如下步骤：s1、按重量份将2份冰醋酸、100份浓度为70wt％乙醇水溶液混合均匀，加入1.2份十二烷基三甲氧基硅烷，升温至55℃搅拌25min，加入20份黏土、100份甲苯继续搅拌30min，升温至125℃回流搅拌4h，过滤，洗涤，60℃干燥，粉碎，加入100份去离子水搅拌40min，搅拌速度为600r/min，加入50份水铝石、40份铝溶胶，打浆35min，得到第一物料；s2、采用浓度为30wt％盐酸调节第一物料体系ph值为0.7-1，搅拌50min，采用氨水调节体系ph值为5-5.8，熟化10h，得到第二物料；s3、按重量份向200份第二物料中加入80份分子筛，打浆40min，喷雾干燥，500℃煅烧40min，用去离子水洗涤，过滤，干燥得到用于重油裂解的催化剂。实施例3一种用于重油裂解的催化剂制备方法，包括如下步骤：s1、按重量份将8份冰醋酸、60份浓度为80wt％乙醇水溶液混合均匀，加入0.4份十二烷基三甲氧基硅烷，升温至75℃搅拌15min，加入40份黏土、50份甲苯继续搅拌80min，升温至115℃回流搅拌8h，过滤，洗涤，50℃干燥，粉碎，加入150份去离子水搅拌20min，搅拌速度为1400r/min，加入40份水铝石、50份铝溶胶，打浆15min，得到第一物料；s2、采用浓度为40wt％盐酸调节第一物料体系ph值为0.7-1，搅拌40min，采用氨水调节体系ph值为5-5.8，熟化20h，得到第二物料；s3、按重量份向100份第二物料中加入100份分子筛，打浆20min，喷雾干燥，580℃煅烧20min，用去离子水洗涤，过滤，干燥得到用于重油裂解的催化剂。实施例4一种用于重油裂解的催化剂制备方法，包括如下步骤：s1、按重量份将4份冰醋酸、90份浓度为72wt％乙醇水溶液混合均匀，加入1份十二烷基三甲氧基硅烷，升温至60℃搅拌22min，加入25份黏土、90份甲苯继续搅拌50min，升温至122℃回流搅拌5h，过滤，洗涤，58℃干燥，粉碎，加入120份去离子水搅拌35min，搅拌速度为800r/min，加入48份水铝石、44份铝溶胶，打浆30min，得到第一物料；s2、采用浓度为32wt％盐酸调节第一物料体系ph值为0.7-1，搅拌47min，采用氨水调节体系ph值为5-5.8，熟化12h，得到第二物料；s3、按重量份向180份第二物料中加入85份分子筛，打浆35min，喷雾干燥，520℃煅烧35min，用去离子水洗涤，过滤，干燥得到用于重油裂解的催化剂。实施例5一种用于重油裂解的催化剂制备方法，包括如下步骤：s1、按重量份将6份冰醋酸、70份浓度为78wt％乙醇水溶液混合均匀，加入0.6份十二烷基三甲氧基硅烷，升温至70℃搅拌18min，加入35份黏土、60份甲苯继续搅拌70min，升温至118℃回流搅拌7h，过滤，洗涤，52℃干燥，粉碎，加入140份去离子水搅拌25min，搅拌速度为1200r/min，加入42份水铝石、46份铝溶胶，打浆20min，得到第一物料；s2、采用浓度为38wt％盐酸调节第一物料体系ph值为0.7-1，搅拌43min，采用氨水调节体系ph值为5-5.8，熟化18h，得到第二物料；s3、按重量份向120份第二物料中加入95份分子筛，打浆25min，喷雾干燥，530℃煅烧25min，用去离子水洗涤，过滤，干燥得到用于重油裂解的催化剂。实施例6一种用于重油裂解的催化剂制备方法，包括如下步骤：s1、按重量份将5份冰醋酸、80份浓度为75wt％乙醇水溶液混合均匀，加入0.8份十二烷基三甲氧基硅烷，升温至65℃搅拌20min，加入30份黏土、75份甲苯继续搅拌60min，升温至120℃回流搅拌6h，过滤，洗涤，55℃干燥，粉碎，加入130份去离子水搅拌30min，搅拌速度为1000r/min，加入45份水铝石、45份铝溶胶，打浆25min，得到第一物料；s2、采用浓度为35wt％盐酸调节第一物料体系ph值为0.7-1，搅拌45min，采用氨水调节体系ph值为5-5.8，熟化15h，得到第二物料；s3、按重量份向150份第二物料中加入90份分子筛，打浆30min，喷雾干燥，525℃煅烧30min，用去离子水洗涤，过滤，干燥得到用于重油裂解的催化剂。将实施例6所得用于重油裂解的催化剂和市售重油裂解催化剂进行性能测试，其结果如下：测试项目实施例6市售重油裂解催化剂磨损指数，％1.621.85孔体积，ml/g0.440.31微反活性，％8469转化率，％76.572.4以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本
技术领域：
的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。当前第1页12