本发明属于日用化工技术领域，具体涉及一种车用除甲醛固体制剂。
背景技术：
我国于2012年3月开始正式实施《乘用车内空气质量评价指南》，明确规定了有关苯、二甲苯、甲苯、乙苯、苯乙烯、甲醛、乙醛、丙烯醛8种常见的车内挥发性有机物浓度的限值，依次督促汽车企业重视产品质量，减少车辆空气污染。
甲醛用途广泛，是一种生产工艺简单、原料供应充足的大众化工产品，在化工、木材、纺织等领域都普遍使用；但甲醛会对人皮肤黏膜产生刺激作用，大于0.08mg/m3的浓度就可引起眼红、眼痒、咽喉不适或疼痛、胸闷、气喘、皮炎等不良反应，甲醛浓度过高还会引起急性中毒。
中国室内装饰协会空气监测中心曾对200辆车进行检测，结果发现，若参照室内空气质量标准，近90%的汽车都存在车内空气甲醛或苯含量超标问题，而且大部分车辆甲醛超标都在五六倍以上，其中新车车内的空气质量最差；国外的一项研究测试更是表明：新车出厂后，车内有害气体浓度的挥发时间可持续6个月以上，在这期间内，可导致车内乘员身体不适，严重时还可能引发车祸，因此，研发一种能够有效去除车内的甲醛的产品尤其重要。
在当前科技的发展下，各种甲醛净化材料也相继出现，类似以活性炭等吸附材料为主体的吸附剂，以二氧化钛和贵金属为代表的催化剂，各种释放香味掩盖甲醇异味的空气清新剂等，产品形式也多种多样，无纺布炭包、空气净化器、喷剂、凝固剂等。
申请号为cn107185020a的专利公开了一种净化车内空气的固体清新剂，主要成分为硫酸铝、活性炭、精油提取液等，主要是通过吸附的形式吸附异味气体并散发香味掩盖异味，但该方案吸附气体的“容积”有限，很容易失效，且无针对性地吸附有害气体，净化效果不强；申请号为cn105749479a的专利公开了一种新房除甲醛制剂，只要将喷剂喷涂在家具、地面、纺织面、墙面上即可有效吸收甲醛、苯系物等有害元素，具有长效性，但是该技术方案喷剂的形式明显不适用于设备紧凑复杂的车内。
技术实现要素：
针对上述存在的问题，本发明的目的是提供一种车用除甲醛固体制剂，以固体制剂为载体，通过化学反应将甲醛等有害气体彻底消除，同时具有清新空气的效果，易于实现且使用方便。
为了实现上述目的，本发明的技术方案如下：
一种车用除甲醛固体制剂，按照重量份数计，包括以下组分：凝胶粉0.5~5份，凝胶助剂0.1~1.5份，增溶剂2~15份，羧甲基壳聚糖1~5份，肉桂醛二乙缩醛0.2~1份，谷氨酸2~4份，月桂醇0.2~0.5份，氧化石墨烯溶液0.1~0.3份，天然精油0.1~0.5份，杀菌防腐剂0.1~0.5份，其它助剂0.05~0.1份，去离子水40~60份。
作为优选，所述固体制剂按照重量份数计，包括以下组分：凝胶粉0.6~3份，凝胶助剂0.3~1.0份，增溶剂2~8份，羧甲基壳聚糖1~5份，肉桂醛二乙缩醛0.5~1份，谷氨酸2~4份，月桂醇0.2~0.3份，氧化石墨烯溶液0.1~0.3份，天然精油0.1~0.5份，杀菌防腐剂0.2~0.4份，其它助剂0.05~0.1份，去离子水40~60份。
上述方案，凝胶粉、凝胶助剂、去离子水、杀菌防腐剂为固体制剂的制备成分；天然精油、增溶剂为辅助添加剂，天然精油为常用植物精油如茶树精油、桉树精油等，增溶剂用于增加天然精油在水中的溶解度；羧甲基壳聚糖、肉桂醛二乙缩醛、谷氨酸、月桂醇、氧化石墨烯溶液为功能添加剂，羧甲基壳聚糖具有“—oh”可与甲醛发生亲电加成反应消除甲醇，肉桂醛二乙缩醛则可与甲醛发生经醛缩合反应来消除甲醇，谷氨酸具有“—nh2”可与甲醇发生亲和加成反应，月桂醇在与氧化石墨烯溶液一起作用时，能够很好地促进氧化石墨烯溶液与其他成分的互溶；制得的除甲醛固体制剂为凝胶型，可以使得固体制剂中除甲醛成分持续缓慢释放，作用时间更长；该固体制剂还具有常用固体清新剂的清新空气的功能和易于放置、使用方便的优点。
所为优选，所述凝胶粉为卡拉胶、结冷胶、琼脂的任何一种或两种以上的混合物。
上述凝胶粉优选为卡拉胶和结冷胶中的一种或两种任意比例的混合，卡拉胶是一种沁水凝胶剂，结冷胶是一种新型微生物胞外多糖，两者都是来源天然的亲水凝胶剂，可应用于食品业中，性优并且安全系数高。
作为优选，所述凝胶助剂为乳酸钙、柠檬酸钠的任何一种或两种以上的混合物，优选为乳酸钙。
作为优选，所述增溶剂为吐温-80、氢化蓖麻油任何一种或两种以上的混合物，优选为氢化蓖麻油。
作为优选，所述杀菌防腐剂为苯甲酸钠、甲基异噻唑啉酮中的一种或两种以上的混合物，优选为甲基异噻唑啉酮。
所述固体制剂由以下工艺步骤制备得到：（1）先将凝胶粉在90~95℃热水中充分搅拌至透明溶液，加入凝胶助剂，搅拌充分，然后降温至60~65℃，保温搅拌，得到液体a；（2）将天然精油、增溶剂混合搅拌均匀，得到液体b；（3）将氧化石墨烯溶液超声分散后加入羧甲基壳聚糖、肉桂醛二乙缩醛、谷氨酸、月桂醇，搅拌混合均匀，得到液体c；（4）将液体b、c混合搅拌均匀后再加入到液体a中混合搅拌，然后加入杀菌防腐剂、其它助剂，搅拌均匀、过滤出料灌装制得成品。
优选地，所述其它助剂为光稳定剂、抗氧化剂、色素等通用成分，品种不做特定限制。
作为优选，所述固体制剂还添加有聚乙二醇1~5份。
聚乙二醇对整体体系具备较好的稳定效果，能够协助上述除甲醛物质发挥作用，聚乙二醇优选为聚乙二醇400。
综上所述，本发明具有以下有益效果：
选用凝胶固体制剂作为除甲醛成分的载体，可以使除甲醛成分有效、长效地释放，适用于汽车设备复杂、空间狭窄的特殊情况，与传统除甲醛试剂比，产品可持续除甲醛作用20天以上，作用效果好且持续时间长；该产品不仅气味清香自然且具有抑菌功效；产品的使用过程更加环保、健康、安全、方便，满足消费者对空气绿色、清新、自然的要求。
具体实施方式
实施例1
按照表1的配方含量，配制实施例1的除甲醛固体制剂，其制备方法是：（1）先将卡拉胶在90~95℃热水中充分搅拌至透明溶液，加入乳酸钙，搅拌充分，然后降温至60~65℃，保温搅拌，得到液体a；（2）将茶树精油、增溶剂氢化蓖麻油混合搅拌均匀，得到液体b；（3）将氧化石墨烯溶液超声分散后加入羧甲基壳聚糖、肉桂醛二乙缩醛、谷氨酸、月桂醇，搅拌混合均匀，得到液体c；（4）将液体b、c混合搅拌均匀后再加入到液体a中混合搅拌，然后加入聚乙二醇400、甲基异噻唑啉酮、抗氧化剂、色素，搅拌均匀、过滤出料灌装制得成品。
实施例2
按照表1的配方含量，配制实施例1的除甲醛固体制剂，其制备方法是：（1）先将卡拉胶在90~95℃热水中充分搅拌至透明溶液，加入乳酸钙，搅拌充分，然后降温至60~65℃，保温搅拌，得到液体a；（2）将茶树精油、增溶剂氢化蓖麻油混合搅拌均匀，得到液体b；（3）将氧化石墨烯溶液超声分散后加入羧甲基壳聚糖、肉桂醛二乙缩醛、谷氨酸、月桂醇，搅拌混合均匀，得到液体c；（4）将液体b、c混合搅拌均匀后再加入到液体a中混合搅拌，然后加入聚乙二醇400、甲基异噻唑啉酮、抗氧化剂、色素，搅拌均匀、过滤出料灌装制得成品。
实施例3
按照表1的配方含量，配制实施例3的除甲醛固体制剂，其制备方法是：（1）先将卡拉胶在90~95℃热水中充分搅拌至透明溶液，加入乳酸钙，搅拌充分，然后降温至60~65℃，保温搅拌，得到液体a；（2）将茶树精油、增溶剂氢化蓖麻油混合搅拌均匀，得到液体b；（3）将氧化石墨烯溶液超声分散后加入羧甲基壳聚糖、肉桂醛二乙缩醛、谷氨酸、月桂醇，搅拌混合均匀，得到液体c；（4）将液体b、c混合搅拌均匀后再加入到液体a中混合搅拌，然后加入聚乙二醇400、甲基异噻唑啉酮、抗氧化剂、色素，搅拌均匀、过滤出料灌装制得成品。
表1为实施例1~3的车用除甲醛固体制剂的配方组成：
表1
实施例4
按照表2的配方含量，配制实施例4的除甲醛固体制剂，其制备方法是：（1）先将结冷胶在90~95℃热水中充分搅拌至透明溶液，加入柠檬酸钠，搅拌充分，然后降温至60~65℃，保温搅拌，得到液体a；（2）将桉树精油、增溶剂吐温-80混合搅拌均匀，得到液体b；（3）将氧化石墨烯溶液超声分散后加入羧甲基壳聚糖、肉桂醛二乙缩醛、谷氨酸、月桂醇，搅拌混合均匀，得到液体c；（4）将液体b、c混合搅拌均匀后再加入到液体a中混合搅拌，然后加入聚乙二醇400、苯甲酸钠、抗氧化剂、色素，搅拌均匀、过滤出料灌装制得成品。
实施例5
按照表2的配方含量，配制实施例5的除甲醛固体制剂，其制备方法是：（1）先将结冷胶在90~95℃热水中充分搅拌至透明溶液，加入柠檬酸钠，搅拌充分，然后降温至60~65℃，保温搅拌，得到液体a；（2）将桉树精油、增溶剂吐温-80混合搅拌均匀，得到液体b；（3）将氧化石墨烯溶液超声分散后加入羧甲基壳聚糖、肉桂醛二乙缩醛、谷氨酸、月桂醇，搅拌混合均匀，得到液体c；（4）将液体b、c混合搅拌均匀后再加入到液体a中混合搅拌，然后加入聚乙二醇400、苯甲酸钠、抗氧化剂、色素，搅拌均匀、过滤出料灌装制得成品。
实施例6
按照表2的配方含量，配制实施例6的除甲醛固体制剂，其制备方法是：（1）先将结冷胶在90~95℃热水中充分搅拌至透明溶液，加入柠檬酸钠，搅拌充分，然后降温至60~65℃，保温搅拌，得到液体a；（2）将桉树精油、增溶剂吐温-80混合搅拌均匀，得到液体b；（3）将氧化石墨烯溶液超声分散后加入羧甲基壳聚糖、肉桂醛二乙缩醛、谷氨酸、月桂醇，搅拌混合均匀，得到液体c；（4）将液体b、c混合搅拌均匀后再加入到液体a中混合搅拌，然后加入聚乙二醇400、苯甲酸钠、抗氧化剂、色素，搅拌均匀、过滤出料灌装制得成品。
表2为实施例4~6的车用除甲醛固体制剂的配方组成：
表2
选取刚出厂的某品牌三种不同型号车，检测车内甲醛含量分别为0.18mg/m3、0.15mg/m3、0.20mg/m3；将实施例1~6固体制剂同时置于车内，每过一段时间进行甲醛含量测定，结果如表3~5：
表3
表4
表5
据表3~5所示，实施例1~6产品均能在作用48h后使得车内甲醛含量降至0.10mg/m3以下，监测20天后甲醛含量逐步降低，说明本发明所得产品均能有效去除甲醛且作用能达20天。
本发明产品具有优良的去除甲醛效果，气味清新自然且具有抑菌功效，产品敞开防止便可持续效用20天，使用方便。产品在使用过程中更加环保、健康、安全，满足消费者对车内空气绿色、清新、自然的要求。
本文中所描述的具体实施例仅仅是对本发明精神作举例说明。本发明所属技术领域的技术人员可以对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，但并不会偏离本发明的精神或者超越所附权利要求书所定义的范围。