本发明属于气体吸收领域，具体地说，涉及一种含氯代烃废气的吸收方法。
背景技术：
氯代烃作为一种重要的有机溶剂和产品中间体，在很多化工工业中得以广泛使用，但往往却是致癌、致畸、致突变物质。同时，他们一般具有较低的蒸气压，导致极易挥发到大气中，对环境和人体健康造成危害。美国国家环保局最新确定的188种“有毒气体（hazardousairpollutants）”名单中，卤代vocs为32种。欧共体公布的废气“黑名单”上，排在首位的是卤代物及其衍生物。我国1989年提出的68种优先控制污染物中也有25种为氯代烃。
由于氯代烃的挥发对人类健康和环境的危害，含氯代烃废气的治理技术成为研究重点，其中吸收法由于工艺流程简单、操作稳定、运行费用低等特点被广泛用于化工生产过程回收氯代烃的工艺中。传统的吸收过程存在溶剂再生能耗高、装置体积大的缺点，同时由于溶剂具有挥发损失、易造成二次污染。对于特定的吸收设备来说，新型高效绿色的吸收剂是解决该技术瓶颈的关键。
目前，离子液体等溶剂因其优异的化学稳定性、热稳定性、不挥发性等诸多优点在反应、分离领域得到了广泛应用。cn102120123a公开了一种采用离子液体吸收氯代烃的方法。该发明中涉及的氯代烃包括二氯甲烷、二氯乙烷、氯乙烯。该离子液体的阳离子为咪唑类、吡啶类、季铵盐类、季鏻盐类、吡咯啉类、胍类；阴离子为cl-、br-、bf4-、pf6-、cf3so3-、[(cf3so2)2n]-。该离子液体可为单一离子液体也可为混合离子液体。但是该离子液体的用量较大，且成本较高。
cn108786383a公开一种vocs吸收剂及其应用。该发明是将离子液体在表面活性剂和助表面活性剂的作用下，分散在水或生物柴油中得到微乳液，该微乳液对vocs有很高的溶解性，对污水处理厂中无组织排放的vocs进行回收再利用，但该方法对氯代烃选择性低，且对于有组织排放的高浓度的vocs的处理效果不佳。
技术实现要素：
针对现有氯代烃吸收剂的不足，本发明提供了一种含氯代烃废气的吸收方法。本发明采用三元复合溶剂作为吸收剂，可快速有效吸收废气中的氯代烃，吸收效率高，选择性好。
本发明提供的含氯代烃废气的吸收方法，包括以下内容：将含氯代烃废气与吸收剂接触，所述吸收剂为氯化胆碱、乙二醇和碱性氨基酸构建的三元复合溶剂，待吸收平衡后进行再生，再生吸收剂循环使用。
本发明中，所述的氯代烃可以是氯代烷烃、氯代烯烃、氯代芳香烃等中的至少一种，如可以是二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、三氯乙烷、1,2-二氯乙烯、三氯乙烯、氯苯和1,2-二氯苯等中的至少一种。
本发明中，所述的碱性氨基酸为赖氨酸、精氨酸和组氨酸等中的至少一种。
本发明中，所述的氯化胆碱、乙二醇和碱性氨基酸三个组分的摩尔比为1:（1～3）:（2～6）。
本发明中，所述的氯化胆碱、乙二醇与氨基酸复合溶剂的制备方法为：将氯化胆碱、乙二醇和氨基酸混合，加热搅拌至变成均匀液体，冷却得到吸收剂。所述的加热温度为60～100℃，搅拌速度为100～200r/min，冷却至室温。
本发明中，含氯代烃废气与吸收剂接触条件为：压力0.1～0.3mpa，温度为10～40℃，液气比为3～5l/m3。
本发明中，待吸收平衡后进行再生，采用减压再生方式，压力为10kpa～0.1mpa。进一步的，优选在n2氛围中进行，再生得到的吸收剂循环使用，稳定性好。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
（1）本发明以氯化胆碱、乙二醇和碱性氨基酸三元复合溶剂作为含氯代烃废气吸收剂，提升了氯代烃的吸收容量，增强了氯代烃的物理吸收效果，且对氯代烃的选择性好。
（2）本发明吸收剂通过减压方式就可实现氯代烃的高效解吸，再生溶剂可循环使用，稳定性好。
（3）本发明吸收剂原料来源丰富并且绿色，可生物降解，成本低廉，是一种高效环保的吸收剂。
具体实施方式
下面结合具体实施例来进一步说明本发明技术方案和效果。实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例。
以下实施例中的实验方法，如无特殊说明，均为本领域常规方法。下述实施例中所用的实验材料，如无特殊说明，均从常规生化试剂商店购买得到。
实施例1
按照1:2:2的摩尔比称取氯化胆碱、乙二醇和赖氨酸加入到反应器中，在80℃，100r/min进行搅拌，反应1h后，冷却至室温，即得到氯化胆碱/乙二醇/赖氨酸的三元复合溶剂。
将含二氯甲烷气体通入复合溶剂中，在吸收塔进行吸收，控制吸收温度为20℃，压力为0.1mpa，液气比为3l/m3。待吸收达到平衡后，通过重量法检测吸收前后的重量，经计算每克吸收剂吸收的二氯甲烷为263mg。
对吸收平衡的富溶剂进行减压再生，压力为0.01mpa，再生时间1h。经吸收解吸循环10次后，再生得到的吸收剂在相同操作条件下进行吸收，每克吸收剂吸收的二氯甲烷为257mg。
实施例2
按照1:2:4的摩尔比称取氯化胆碱、乙二醇和赖氨酸加入到反应器中，在90℃，150r/min进行搅拌，反应1h后，冷却至室温，即得到氯化胆碱/乙二醇/赖氨酸的三元复合溶剂。
将含二氯甲烷气体通入复合溶剂中，在吸收塔进行吸收，控制吸收温度为15℃，吸收压力为0.3mpa，液气比为4l/m3。待吸收达到平衡后，通过重量法检测吸收前后的重量，经计算每克吸收剂吸收的二氯甲烷为285mg。
对吸收平衡的富溶剂进行减压再生，压力为0.03mpa，再生时间0.5h。经吸收解吸循环10次后，再生得到的吸收剂在相同操作条件下进行吸收，每克吸收剂吸收的二氯甲烷为279mg。
实施例3
按照1:3:2的摩尔比称取氯化胆碱、乙二醇和赖氨酸加入到反应器中，在80℃，150r/min进行搅拌，反应2h后，冷却至室温，即得到氯化胆碱/乙二醇/赖氨酸的三元复合溶剂。
将含二氯甲烷气体通入复合溶剂中，在吸收塔进行吸收，控制吸收温度为30℃，吸收压力为0.1mpa，液气比为5l/m3。待吸收达到平衡后，通过重量法检测吸收前后的重量，经计算每克吸收剂吸收的二氯甲烷为252mg。
对吸收平衡的富溶剂进行减压再生，压力为0.05mpa，再生时间1h。经吸收解吸循环10次后，再生得到的吸收剂在相同操作条件下进行吸收，每克吸收剂吸收的二氯甲烷为248mg。
实施例4
按照1:3:4的摩尔比称取氯化胆碱、乙二醇和赖氨酸加入到反应器中，在100℃，200r/min进行搅拌，反应1h后，冷却至室温，即得到氯化胆碱/乙二醇/赖氨酸的三元复合溶剂。
将含二氯甲烷气体通入复合溶剂中，在吸收塔进行吸收，控制吸收温度为10℃，吸收压力为0.2mpa，液气比为5l/m3。待吸收达到平衡后，通过重量法检测吸收前后的重量，经计算每克吸收剂吸收的二氯甲烷为242mg。
对吸收平衡的富溶剂进行减压再生，压力为0.01mpa，再生时间30min。经吸收解吸循环10次后，再生得到的吸收剂在相同操作条件下进行吸收，每克吸收剂吸收的二氯甲烷为231mg。
实施例5
按照1:3:6的摩尔比称取氯化胆碱、乙二醇和赖氨酸加入到反应器中，在90℃，100r/min进行磁力搅拌，反应1.5h后，冷却至室温，即得到氯化胆碱/乙二醇/赖氨酸的三元复合溶剂。
将含二氯甲烷气体通入复合溶剂中，在吸收塔进行吸收，控制吸收温度为40℃，吸收压力为0.2mpa，液气比为4l/m3。待吸收达到平衡后，通过重量法检测吸收前后的重量，经计算每克吸收剂吸收的二氯甲烷为298mg。
对吸收平衡的富溶剂进行减压再生，压力为0.01mpa，再生间30min。经吸收解吸循环10次后，再生得到的吸收剂在相同操作条件下进行吸收，每克吸收剂吸收的二氯甲烷为290mg。
实施例6
同实施例1，不同在于：按照1:2:2的摩尔比称取氯化胆碱、乙二醇和精氨酸加入到反应器中，在80℃，100r/min进行搅拌，反应1h后，冷却至室温，得到透明的氯化胆碱/乙二醇/精氨酸复合溶剂。待吸收达到平衡后，经检测和计算每克吸收剂吸收的二氯甲烷为237mg。经吸收解吸循环10次后，再生得到的吸收剂在相同操作条件下进行吸收，每克吸收剂吸收的二氯甲烷为229mg。
实施例7
同实施例1，不同在于：按照1:2:2的摩尔比称取氯化胆碱、乙二醇和组氨酸加入到反应器中，在80℃，100r/min进行搅拌，反应1h后，冷却至室温，得到透明的氯化胆碱/乙二醇/组氨酸复合溶剂。待吸收达到平衡后，经检测和计算每克吸收剂吸收的二氯甲烷为251mg。经吸收解吸循环10次后，再生得到的吸收剂在相同操作条件下进行吸收，每克吸收剂吸收的二氯甲烷为245mg。
实施例8
同实施例1，不同在于：在n2氛围中进行再生，再生得到的吸收剂循环使用。经吸收解吸循环10次后，再生得到的吸收剂在相同操作条件下进行吸收，每克吸收剂吸收的二氯甲烷为261mg。
实施例9
将实施例1-8制备的复合溶剂用于不同含氯代烃废气的吸收，吸收效果如表1所示。吸收条件为同实施例1。
表1不同吸收剂的吸收效果（单位：mg/g吸收剂）
实施例9
某化工厂排放的有机废气中，非甲烷总烃的浓度为3125mg/m3，其中含有二氯甲烷、氯苯等氯代烃，浓度为1732mg/m3。采用实施例1、6、7的吸收剂进行吸收。经吸收平衡后，总有机物浓度为1601-1615mg/m3，氯代烃的浓度为255-268mg/m3。氯代烃的吸收率达到85%以上，其他挥发性有机物的吸收率低于3%。
比较例1
同实施例1，不同在于：采用cn103193710a实施例1制备的吸收剂。待吸收达到平衡后，经检测和计算每克吸收剂吸收的二氯甲烷为186mg，对吸收平衡的富吸收剂进行再生后，经吸收解吸循环10次后，每克吸收剂吸收的二氯甲烷为158mg，其吸收能力有待提升，且对含氯有机物的吸收稳定性不佳，而且该离子液体及氯化稀土金属盐成本较高。
比较例2
同实施例1，不同在于：采用氯化胆碱和乙二醇以摩尔比为1:2制备复合溶剂作为吸收剂。待吸收达到平衡后，经检测和计算每克吸收剂吸收的二氯甲烷为139mg。经吸收解吸循环10次后，再生得到的吸收剂在相同操作条件下进行吸收，每克吸收剂吸收的二氯甲烷为128mg。
比较例3
同实施例1，不同在于：采用氯化胆碱和赖氨酸以摩尔比为1:2制备复合溶剂作为吸收剂。待吸收达到平衡后，经检测和计算每克吸收剂吸收的二氯甲烷为127mg。经吸收解吸循环10次后，再生得到的吸收剂在相同操作条件下进行吸收，每克吸收剂吸收的二氯甲烷为105mg。
比较例4
同实施例1，不同在于：采用乙二醇和赖氨酸以摩尔比为1:1制备复合溶剂作为吸收剂。待吸收达到平衡后，经检测和计算每克吸收剂吸收的二氯甲烷为86mg。经吸收解吸循环10次后，再生得到的吸收剂在相同操作条件下进行吸收，每克吸收剂吸收的二氯甲烷为69mg。
比较例5
同实施例1，不同在于：采用尿素或者乙二酸代替乙二醇制备复合溶剂作为吸收剂。待吸收达到平衡后，经检测和计算每克吸收剂吸收的二氯甲烷为122mg。经吸收解吸循环10次后，再生得到的吸收剂在相同操作条件下进行吸收，每克吸收剂吸收的二氯甲烷为115mg。