技术特征：
1.一种催化扁桃酸氧化的催化剂，其特征在于，所述催化剂具有如下结构：式中，r表示碳数0-6的烷基，金属m为fe、mn和cr中的一种或多种。2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂和氧化物共同组成扁桃酸氧化催化剂体系，所述氧化物为双氧水、氧气、空气、叔丁基过氧化氢、异丙基过氧化氢、二烷基过氧化物(roor’)和二酰基过氧化物(rcoooocr’)中的一种或多种，优选氧化物为双氧水和/或氧气，更优选氧化物为氧气。3.一种制备权利要求1或2所述的扁桃酸氧化催化剂的方法，其特征在于，所述方法包含以下步骤：s1：将3-甲基锡-苯甲酸与2-溴-硝基苯衍生物在催化剂cat-a条件下反应得到2
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硝基-3-羧基-联苯衍生物(化合物1)；s2：将化合物1在催化剂cat-b条件下发生关环反应得到3-羧基咔唑衍生物(化合物2)；s3：将化合物2与金属化合物混合，得到含有金属m的配体化合物，即催化扁桃酸氧化的催化剂。4.根据权利要求3所述的催化剂制备方法，其特征在于，所述s1中2-溴-硝基苯衍生物与3-甲基锡-苯甲酸的物质量之比为1:(0.8～1.5)，优选1:(0.9～1.2)；优选的，所述2-溴-硝基苯衍生物的取代基为碳数0-6的烷基或烷氧基；和/或，所述3-甲基锡-苯甲酸与催化剂的质量之比为(200～1000):1，优选为(300-400):1；和/或，所述反应时间为2～12h，优选的反应时间为5-8h；反应温度为60℃～200℃，优选反应温度为80℃～120℃；和/或，所述cat-a为pd催化剂，优选四(三苯基磷)钯、醋酸钯和草酸钯中的一种或者多种，更优选为四(三苯基磷)钯；和/或，所述反应为无水、无氧环境。5.根据权利要求3所述的催化剂制备方法，其特征在于，所述s2中催化剂cat-b为乙酸钼、硫酸钼和草酸钼中的一种或多种，优选为乙酸钼；和/或，所述化合物1与cat-b的质量之比为(100～1000):1，优选为(200～500):1；和/或，所述反应时间为1h～10h，优选2h～7h；反应温度为40℃～100℃，优选反应温度为50℃～80℃。6.根据权利要求3所述的催化剂制备方法，其特征在于，所述s3中金属m源自硫酸亚铁、
硝酸亚铁、氯化锰、二氧化锰、硫酸锰、氧化铬和硫酸铬中的一种或多种，优选为硫酸亚铁、硫酸锰和氧化铬中的一种或多种；和/或，所述3-羧基咔唑衍生物与金属化合物的质量之比为(0.5～2):1，优选为(1～1.5)：1；和/或，所述反应温度为20～40℃，优选25-35℃，反应时间为0.25～1.5h，优选0.5-1h。7.一种催化扁桃酸氧化反应的方法，采用权利要求1或2所述的催化剂，或采用权利要求3-6中任一项所述方法制备的催化剂。8.根据权利要求7所述的催化氧化方法，其特征在于，所述扁桃酸溶液与金属配体催化剂的质量比为(100～400):1，优选(200～300):1；和/或，所述扁桃酸溶液中水与扁桃酸的质量比为(4～20):1，优选为(8～12):1；和/或，所述反应温度为60～200℃，优选80～110℃；和/或，所述反应时间为1～6h，优选2～4h。9.一种采用权利要求1或2所述的催化剂、或采用权利要求3-6中任一项所述催化剂制备方法制备的催化剂、或采用权利要求7或8所述的催化氧化方法，通过催化醇酸氧化制备获得的酮酸，优选为通过催化苯醇酸氧化制备的苯酮酸，更优选为通过催化扁桃酸氧化制备的苯酮酸。10.根据权利要求9所述的酮酸产品，其特征在于，所述醇酸为取代或未取代的脂肪族或芳香族醇酸，优选醇酸为具有2-30个碳原子的化合物，更优选2-15个碳原子的化合物，最优选3-12个碳原子的化合物。
技术总结
本发明涉及一种扁桃酸氧化反应催化剂及其制备方法和应用。所述催化剂将硝基苯化合物和苯甲酸衍生物关环得到咔唑配体单元，将其与金属离子络合，得到金属配体催化剂。该催化剂和氧化剂构成催化体系，在扁桃酸氧化制苯酮酸反应中，具有较高的反应活性和选择性。解决了现有的扁桃酸氧化技术不能同时兼顾选择性、反应活性以及氧化剂无法再生等问题。应活性以及氧化剂无法再生等问题。
技术研发人员：丁大康 付松 林建东 曹鹤 冯民昌 王锐 李俊平 黎源
受保护的技术使用者：万华化学集团股份有限公司
技术研发日：2020.06.24
技术公布日：2021/12/23