化剂DB。
[0049] 对比例3 将实施例2中所用的活性炭同载体材料PA-I物理混合，同含硝酸的胶溶液体接触形成 糊膏，挤条成型，然后在IKTC下干燥10小时，氮气保护下在550°C条件下焙烧5小时后，得 到催化剂载体DZ-C，其中活性炭含量为50wt%，无定形硅铝的含量为50wt%，其外观黑色。然 后采用实施例2的方法浸渍活性金属组分，得到催化剂DC。
[0050] 对比例4 重复实施例2的合成，在成胶过程中不添加氨基酸，制得催化剂载体材料PA-2。
[0051] 成型催化剂载体制备同实施例2,得到催化剂载体DZ-D。活性金属及负载方法同 实施例2,得到催化剂DD，其组成见表3。
[0052] 表1成胶所用试剂质量
【主权项】
1. 一种催化湿式氧化催化剂的制备方法，包括： (1) 将150目~300目的活性炭采用氨基酸处理，然后进行打浆； (2) 在无定形硅铝成胶过程中引入步骤（1)得到的活性炭浆液； (3) 步骤（2)得到的成胶后的物料进行老化、过滤、洗涤、干燥，得到载体材料； (4) 将步骤（3)所得的载体材料制成催化剂载体； (5) 步骤（4)所得的催化剂载体上浸渍金属组分，然后干燥，在惰性气体保护下焙烧， 得到催化湿式氧化催化剂。
2. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（4)催化剂载体的制备至少采用下述 方法之一： A、 将步骤（3)所得的载体材料，在惰性气体保护下焙烧，得到催化剂载体； B、 将步骤（3)所得的载体材料成型，经干燥后，在惰性气体保护下焙烧，得到催化剂载 体； C、 将步骤（3)所得的载体材料在惰性气体保护下焙烧，然后再经成型，干燥后，在惰性 气体保护下焙烧，得到催化剂载体。
3. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的催化湿式氧化催化剂，包括载体和 负载在载体上的活性金属组分，其中以过渡金属和稀土金属为活性金属组分，其中过渡金 属为元素周期表中第4和5周期的非贵金属，载体是以150目~300目的活性炭为核、以无 定形硅铝为壳，其中活性炭占载体重量的10%~70%，无定形硅铝占载体重量的30%~90%。
4. 按照权利要求3所述的方法，其特征在于所述的过渡金属选自钒、铬、锰、铁、钴、铜 和钛中的一种或多种；所述的稀土金属为镧、铈中的一种或多种。
5. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的催化剂中，活性炭占载体重量的 30%~70%，无定形硅铝占载体重量的30%~70%。
6. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的催化剂中，以催化剂的重量为基准， 过渡金属氧化物的含量为1%~15%，稀土金属氧化物的含量为1%~15%。
7. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的催化剂或者是粉末状催化剂，或者 是成型催化剂，粉末状催化剂的粒度为〇. 05~0. 2mm，成型催化剂粒度为0. 5~8. 0mm。
8. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（1)所述活性炭的性质如下：比表面 积 50(T3000m2/g，孔容 0. 5~I. 8cm3/g，平均孔半径 1 ~10nm。
9. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（1)所述的活性炭打浆采用加水、低碳 醇中的一种或多种进行打浆，其中低碳醇为碳原子数为Γ5的一元醇中的一种或多种。
10. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（1)所述的氨基酸为碳原子数小于20 的氨基酸。
11. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的氨基酸用量占活性炭重量的 2%~50%。
12. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的氨基酸用量占活性炭重量的 5%~20%。
13. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的氨基酸为甘氨酸、丝氨酸、苏氨酸、 半胱氨酸、酪氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、赖氨酸、精氨酸、组氨酸、天冬氨酸、谷氨酸中的一 种或多种。
14. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于所述的氨基酸为天冬氨酸、谷氨酸、赖氨 酸中的一种或多种。
15. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：氨基酸处理活性炭是将氨基酸直接与活 性炭混合，或者将氨基酸溶于溶剂中再加入活性炭，其中的溶剂为水、碳原子数为1~5的一 元醇中的一种或多种；氨基酸处理活性炭时，其液固体积比在10以下。
16. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2)中所述的无定形硅铝的成胶过 程是酸性物料和碱性物料的中和反应过程，成胶过程采用酸碱连续中和滴定的方式，或者 采用两种物料并流中和的方式。
17. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2)中，步骤（1)所得的混合物的引 入方式采用下述方式的一种或几种组合：（1)在成胶中和反应过程中，将该混合物连续加 入成I父罐中；（2)将该混合物先加入到成I父罐中，然后将制备无定形娃错的酸性物料和喊 性物料中和成胶；（3)将该混合物与成胶物料的一种或几种混合，然后成胶物料中和成胶。
18. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3)中，所述的干燥条件如下：在 5(Tl50°C下干燥1~15小时。
19. 按照权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤（4)中，方法A所述的焙烧条件如 下：焙烧温度为45(T700°C，焙烧时间为1~10小时，方法B所述的干燥条件为在8(T200°C， 干燥1~15小时，焙烧温度为45(T700°C，焙烧时间一般为1~10小时，方法C中，将步骤（3)所 得的载体材料在惰性气体保护下焙烧，所述的焙烧条件如下：焙烧温度为45(T70(TC，焙烧 时间为1~1〇小时，然后再经成型，干燥后，在惰性气体保护下焙烧，得到催化剂载体，成型 后的干燥条件如下：在8(T20(TC，干燥1~15小时，焙烧条件如下：焙烧温度为45(T70(TC， 焙烧时间为1~1〇小时。
20. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（5)中，催化剂浸渍后，干燥条件为 在8(T200°C，干燥1~15小时，焙烧温度条件为45(T700°C焙烧1~10小时。
【专利摘要】本发明公开了一种催化湿式氧化催化剂的制法。该催化剂包括载体和负载在载体上的活性金属组分，其中以过渡金属和稀土金属为活性金属组分，载体是以活性炭为核、以无定形硅铝为壳，其制备方法是活性炭采用氨基酸处理后进行打浆，然后在无定形硅铝成胶过程中引入活性炭浆液，成胶后经老化等步骤得到载体材料，将载体材料制成载体，再负载活性金属组分。本发明催化剂使反应物先与作为壳层的无定形硅铝接触反应后，再与作为核层的活性炭接触进行反应，充分利用无定形硅铝和活性炭的优势，使催化剂具有较高的反应活性和使用稳定性，提高催化剂的使用寿命。
【IPC分类】B01J35-02, B01J23-83, B01J23-34
【公开号】CN104667939
【申请号】CN201310621135
【发明人】蒋广安, 刘雪玲, 崔晓莉, 张晔, 单广波, 杨春雁, 李宝忠, 郭宏山, 刘忠生
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
【公开日】2015年6月3日
【申请日】2013年11月29日