,然后将所述纳米纤维于500°C煅烧4?6小时,以除去聚乙烯基吡咯烷酮,从而得到直径为110?180nm的Ti02/MWNTs复合物纳米纤维;
[0073]经过煅烧,在所述MWNTs的管壁外表面形成晶状的1102纳米颗粒,所述T1 2纳米颗粒均匀包覆于MWNTs的管壁外表面,所述T12纳米颗粒与MWNTs之间通过C-O-Ti化学键连接。
[0074]在根据本发明的优选实施方式中,所述Ti02/MWNTs复合物纳米纤维上的1102纳米颗粒与MWNTs之间通过C-O-Ti化学键连接,结构稳定;所述T12纳米颗粒均匀包覆于MWNTs的管壁外表面,性质均一;所述Ti02/MWNTs复合物纳米纤维的直径为110?250nm,适合用于在已有烟气净化装置基础上的燃煤锅炉烟气净化;在所述Ti02/MWNTs复合物纳米纤维中,1102与MWNTs的质量比为5.5:1?8.5:1,使得所述Ti02/MWNTs复合物纳米纤维的光催化氧化活性、对污染物的吸附能力均较强;
[0075]所述Ti02/MWNTs复合物纳米纤维与T12相比具有更强的光催化氧化活性,光源为波长大于400nm的可见光,在自然光照射下即可进行催化氧化反应,节能环保且降低了应用成本。
[0076]在根据本发明的优选实施方式中,采用纳米电纺丝基过滤材料制备技术制备Ti02/MWNTs复合物纳米纤维毡22,在制备Ti02/MWNTs复合物纳米纤维之前向所述T12/MWNTs复合物中加入交联剂,然后载入静电纺丝装置中,按照上述Ti02/MWNTs复合物纳米纤维的制备方法制备出含有交联剂的Ti02/MWNTs复合物纳米纤维,继而通过丝纺机直接丝纺于除尘滤布二的表面,使得所述Ti02/MWNTs复合物纳米纤维互相交叉呈网状附着于所述除尘滤布二外表面,制备成Ti02/MWNTs复合物纳米纤维毡22,所述Ti02/MWNTs复合物纳米纤维构成适合用于在已有烟气净化装置基础上的燃煤锅炉烟气净化的网状结构,所述网状结构的孔径为0.1?1.5 μ?? ;
[0077]所述Ti02/MWNTs复合物纳米纤维毡22的厚度为I?1mm ;
[0078]所述除尘滤布二为本领域中常用的用于气体过滤除尘的工业滤布,可以是涤纶滤布、丙纶滤布、锦纶滤布、玻璃纤维滤布等等;
[0079]所述交联剂为分子量在200?600的小分子化合物,其具有两个或多个针对特殊基团(氨基、巯基等等)的反应性末端,可与两个或多个分子分别偶联,从而使这些分子通过化学键稳定地结合在一起,在本发明中所述交联剂起到结合Ti02/MWNTs复合物纳米纤维与除尘滤布二的作用,所述交联剂应含有可与除尘滤布二上所带活性基团发生反应结合在一起的基团,所述交联剂可以是本领域常用的反丁烯二酸、二乙烯基苯、二异氰酸酯、丙三醇等等。所述Ti02/MWNTs复合物纳米纤维毡22可有效滤除燃煤锅炉烟气中的细小颗粒物,尤其是常规过滤材料不能有效去除的PM2.5,从而降低燃煤锅炉烟气中PM2.5的含量,改善空气质量,保护公众健康。
[0080]在根据本发明的优选实施方式中,MWNTs在所述Ti02/MWNTs复合物纳米纤维毡中起多重作用:MWNTs作为T12的载体,可与T1 2通过C-O-Ti化学键连接,结构稳定;MWNTs可迅速转移T12进行光催化氧化反应所产生的电荷,促进反应进行,从而加速T1 2对污染物的净化;MWNTs本身对无机重金属及多种有机污染物具有吸附能力,与T12催化氧化清除污染物的作用相配合,强化净化效果;此外,MWNTs具有极高的强度、极大的韧性、较好的耐热、耐腐蚀性、可编织、易加工性,使其适合被加工制成纳米纤维毡,用于燃煤锅炉烟气净化。
[0081]在根据本发明的优选实施方式中,如图1和图2所示,在所述基于Ti02/MWNTs复合物纳米纤维毡的气体净化装置上设置有喷淋构件,所述喷淋构件包括喷淋管道31、进水管32、出水管33和汇流管道34,所述进水管32的一端与喷淋管道31相连通,另一端与除尘袋相连通,所述出水管33的一端与除尘袋相连通,另一端与汇流管道34相连通,喷淋水顺次通过喷淋管道31、进水管32、除尘袋、出水管33和汇流管道34 ;
[0082]喷淋水由喷淋管道31分流进入进水管32,进而流入除尘袋,清除S02、N0jP细小颗粒物上附着的重金属元素经催化氧化反应后生成的水溶性产物以及沉积在Ti02/MWNTs复合物纳米纤维毡22和除尘滤布一 21上的颗粒物,防止颗粒物堆积,堵塞滤网,随后喷淋水经出水管33流出,汇流进入汇流管道34,最后排出;
[0083]在所述喷淋管道31上设置有调节阀35,用于控制喷淋水的流量,以达到更好的清除沉积颗粒物的效果。
[0084]实施例
[0085]实施例lTi02/MWNTs复合物的制备
[0086]采用溶胶-凝胶法制备Ti02/MWNTs复合物,选用直径为20?30nm,长度为10?20nm的MWNTsJf Ig MWNTs加入4ml70%浓硝酸和2ml 98%浓硫酸的混合溶液中,在100°C下搅拌24小时,过滤得到羧化的MWNTs,将羧化的MWNTs加入1ml无水乙醇中,在200W,40KHz下超声4小时,制备成混悬液,向上述混悬液中加入0.84ml钛酸四正丁酯和2ml冰醋酸,搅拌0.3小时,然后加入6ml含有1.54g聚乙烯基吡咯烷酮(分子量约为1300000)的无水乙醇溶液,搅拌4小时,得到含有Ti02/MWNTs复合物的均匀稳定的混悬液,其中1102与MWNTs通过稳定的C-O-Ti化学键相连接,1102与MWNTs的质量比为8:1 ;
[0087]实施例2Ti02/MWNTs复合物纳米纤维的制备
[0088]采用静电纺丝技术制备Ti02/MWNTs复合物纳米纤维,将根据与实施例1相同方法制备的含有Ti02/MWNTs复合物的混悬液用玻璃注射器载入至静电纺丝装置的钢制喷丝头中,所述钢制喷丝头的内径为0.5mm,供给30kV直流电压,启动静电纺丝装置,收集制备出的纳米纤维,将所述纳米纤维在空气中放置36小时,然后于500°C煅烧5小时,得到直径为110?180nm的Ti02/MWNTs复合物纳米纤维。
[0089]实施例3Ti02/MWNTs复合物纳米纤维毡的制备
[0090]向10g实施例1中制备的含有Ti02/MWNTs复合物的混悬液中加入15g反丁二烯酸,混合均匀,按照实施例2所述方法载入静电纺丝装置中,制备出含有交联剂的T12/MWNTs复合物纳米纤维,选择丙纶滤布作为除尘滤布二,将所述含有交联剂的Ti02/MWNTs复合物纳米纤维通过丝纺机直接丝纺于丙纶滤布的表面,使得所述Ti02/MWNTs复合物纳米纤维互相交叉呈网状附着于所述丙纶滤布外表面,得到厚度为7mm的Ti02/MWNTs复合物纳米纤维毡,所述网状结构的孔径为0.2?1.0 μ m。
[0091]实验例
[0092]实验例I
[0093]25吨/时燃煤锅炉,配备有袋式除尘装置、选择性催化还原脱硝装置和湿法脱硫装置,正常工作状态下产生的烟气顺次通过上述装置后排出,排出的烟气中含有烟尘557mg/m3、S021312mg/m\ NOx 1058mg/m3,将本发明提供的基于Ti02/MWNTs复合物纳米纤维毡的气体净化装置安装于湿法脱硫装置之后,在所述基于Ti02/MWNTs复合物纳米纤维毡的气体净化装置中设置有20个除尘袋,共包括240层采用与实施例3相同方法制备的T12/MWNTs复合物纳米纤维毡,初步净化的烟气通过所述基于Ti02/MWNTs复合物纳米纤维毡的气体净化装置进一步净化,在气体出口 13处取样检测烟气中的污染物含量,结果显示:烟气中含有烟尘 115mg/m3、S02566mg/m3、N0x430mg/m3。
[0094]实验例2
[0095]45吨/时燃煤锅炉,配备有袋式除尘装置、选择性催化还原脱硝装置和湿法脱硫装置,正常工作状态下产生的烟气顺次通过上述装置后排出,排出的烟气中含有烟尘699mg/m3、S02143 3mg/m\ NOx 1149mg/m3,将本发明提供的基于Ti02/MWNTs复合物纳米纤维毡的气体净化装置安装于湿法脱硫装置之后,在所述基于Ti02/MWNTs复合物纳米纤维毡的气体净化装置中设置有30个除尘袋,共包括360层采用与实施例3相同方法制备的T12/MWNTs复合物纳米纤维毡,初步净化的烟气通过所述基于Ti02/MWNTs复合物纳米纤维毡的气体净化装置进一步净化,在气体出口 13处取样检测烟气中的污染物含量,结果显示:烟气中含有烟尘 157mg/m3、S02601mg/m3、N0x429mg/m3。
[0096]对比实骀例
[0097]对比实验例I
[0098]采用与实验例I中完全相同的25吨/时燃煤锅炉及袋式除尘装置、选择性催化还原脱硝装置和湿法脱硫装置,区别在于,将实验例I中基于Ti02/MWNTs复合物纳米纤维毡的气体净化装置上的Ti02/MWNTs复合物纳米纤维毡替换为大小、形状完全相同且厚度相近的丙纶滤布,共设置有20个除尘袋,共包括240层丙纶滤布,在气体出口 13处取样检测烟气中的污染物含量,结果显示:烟气中含有烟尘429mg/m3、S0212 7 7mg/m3、N0x982mg/m3。
[0099]对比实验例2
[0100]采用与实验例I中完全相同的25吨/时燃煤锅炉及袋式除尘装置、选择性催化还原脱硝装置和湿法脱硫装置,区别在于,将实验例I中基于Ti02/MWNTs复合物纳米纤维毡的气体净化装置上的Ti02/MWNTs复合物纳米纤维毡替换为大小、形状完全相同且厚度相近但规格不同的Ti02/MWNTs复合物纳米纤维毡,其Ti02/MWNTs复合物纳米纤维的直径为45?76nm,互相交叉成网状结构的孔径为1.7?2.5 μ m,本对比例中的Ti02/MWNTs复合物纳米纤维毡采用类似于本发明所述方法制备而成,其与本发明中公开的制备方法的区别仅在于选用直径为10?20nm,长度为5?15nm的MWNTs为原料,且在制备Ti02/MWNTs复合物纳米纤维时,选用内径为0.4mm的钢制喷丝