由聚酯-聚碳酸酯制成的微流体装置和微孔的制作方法_3

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C和1. 2千克负载下和4分钟停留时间测量的13至25cc/10min,以及更具体地15 至 22cc/10min 的 MVR。
[0059] 热塑性组合物可以进一步包含另一种热塑性聚合物,如不同于聚(脂肪族酯)-聚 碳酸酯共聚物的聚碳酸酯聚酯共聚物、聚碳酸酯、聚酯、聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物或包含 上述中的一种或多种的组合。
[0060] 因此,热塑性组合物可以包含聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯共聚物,并且可选地包 含不同于聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯的聚碳酸酯聚合物。可以包含这种另外的(添加的, added)聚碳酸醋聚合物,但是对热塑性组合物不是必须的。在一个实施方式中,当希望时, 基于聚(脂肪族酯)_聚碳酸酯和任何另外的聚碳酸酯的总重量,热塑性组合物可以以小于 或等于50wt%的量包含聚碳酸酯。热塑性聚合物中特别有用的包括均聚碳酸酯、共聚碳酸 酯、聚酯-聚碳酸酯、聚硅氧烷-聚碳酸酯、它们与聚酯的共混物和包含上述聚碳酸酯类型 树脂或共混物中的至少一种的组合。应当进一步注意的是,包含其他聚合物如聚碳酸酯是 允许的,条件是不显著不利影响热塑性组合物的希望性质。在一个具体的实施方式中,热塑 性组合物基本上由聚(脂肪族酯)_聚碳酸酯共聚物组成。在另一个具体的实施方式中,热 塑性组合物由聚(脂肪族酯)_聚碳酸酯共聚物组成。
[0061] 当聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯与其他聚合物共混时,基于聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯 和任何另外的聚碳酸酯的总重量,热塑性组合物可以以小于或等于50wt%,具体地lwt% 至50wt%,以及更具体地IOwt%至50wt%的量包含聚碳酸醋,包括除以上公开的聚(脂肪 族酯)_聚碳酸酯之外的聚碳酸酯均聚物和/或共聚物、聚酯、聚酯-聚碳酸酯的共混物, 或聚硅氧烷-聚碳酸酯,条件是聚碳酸酯的添加不显著不利影响热塑性组合物的希望的性 质。当除聚(脂肪族酯)-聚碳酸酯之外使用聚碳酸酯时,聚碳酸酯(或聚碳酸酯的组合, 艮P,聚碳酸酯组合物)可以具有根据ASTM D1238-10或ISO 1133在300°C下在I. 2kg负载 下测量的45至75cc/10min、具体地50至70cc/10min以及更具体地55至65cc/10min的 MVR0
[0062] 聚酯可以包括,例如,具有式(6)的重复单元的聚酯,其包括聚(亚烷基二羧酸 酯))、液晶聚酯以及聚酯共聚物。本文描述的聚酯在共混时通常与聚碳酸酯完全互溶。
[0063] 这种聚酯通常包括芳族聚酯、包括聚(芳香族酸亚烷基酯)(聚(亚烷基芳酯), poly(alkylene arylates))的聚(亚烷基醋)和聚(环亚烷基二醋)。芳香族聚醋可以 具有根据式(8)的聚酯结构,其中,D和T各自是如上文描述的芳香族基团。在一个实施 方式中,例如,芳香族聚酯可以包括聚(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯二酚)酯、聚 (间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-双酚A)酯、聚[(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-间苯 二酚)酯-共_(间苯二甲酸酯-对苯二甲酸酯-双酚A)]酯或包含这些中的至少一种的 组合。还可以预期的是这样的芳香族聚酯,其具有少量,例如基于聚酯总重量的〇.5wt% 至10wt%的衍生自脂肪族二酸和/或脂肪族多元醇的单元以制成共聚酯。聚(芳香族酸 亚烷基酯)可具有根据式(8)的聚酯结构,其中,T包括衍生自芳香族二羧酸酯(aromatic dicarboxylate)、脂环族二羧酸或它们的衍生物的基团。具体的T基团的实例包括1,2-亚 苯基、1,3-亚苯基和1,4-亚苯基;1,4-亚萘基和1,5-亚萘基;顺式-1,4-亚环己基或反 式-1,4-亚环己基等。具体地,当T是1,4-亚苯基时,聚(芳香族酸亚烷基酯)是聚(对 苯二甲酸亚烷基酯)。此外,对于聚(芳香族酸亚烷基酯)而言,例如,具体的亚烷基基团D 包括亚乙基、1,4-亚丁基和双-(亚烷基二取代环己烷),包括顺式-1,4-(环亚己基)二亚 甲基和/或反式-1,4-(环亚己基)二亚甲基。聚(对苯二甲酸亚烷基酯)的实例包括聚 (对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)、聚(对苯二甲酸1,4-丁二醇酯)(PBT)和聚(对苯二甲酸 丙二醇酯)(PPT)。还可以使用聚(萘二甲酸亚烷基酯)如聚(萘二甲酸乙二醇酯)(PEN) 和聚(萘二甲酸丁二醇酯)(PBN),或聚(环亚烷基二酯)如聚(对苯二甲酸环己烷二亚甲 基酯)(PCT)。也可以使用包含上述聚酯中的至少一种的组合。
[0064] 也可以使用包含对苯二甲酸亚烷基酯重复酯单元与其他酯基团的共聚物。酯单元 可以包含不同的对苯二甲酸亚烷基酯单元,其可以作为独立单元或作为聚(对苯二甲酸亚 烷基酯)的嵌段存在于聚合物链中。这类共聚物的具体实例包括聚(对苯二甲酸环己烷二 亚甲基酯)-共-聚(对苯二甲酸乙二醇酯),缩写为PETG,其中,该聚合物包含大于或等于 50摩尔%的聚(对苯二甲酸乙二醇酯),并且缩写为PCTG,其中,该聚合物包含大于50摩 尔%的聚(对苯二甲酸1,4-环己烷二亚甲基酯)。
[0065] 聚(环亚烷基二酯)还可以包括聚(环己烷二羧酸亚烷基酯)。在这些中,具体的 实例是具有式(7)的重复单元的聚(1,4-环己烷-二甲醇-1,4-环己烷二羧酸酯)(PCXD):
[0066]
[0067] 其中,如使用式(6)的描述,R2是衍生自1,4-环己烷二甲醇的1,4-环己烷二亚甲 基基团,并且T是衍生自环己烷二羧酸酯或其化学等价物的环己烷环,并且可以包括顺式 异构体、反式异构体或包含上述异构体中的至少一种的组合。
[0068] 可通过如上所述的界面聚合或熔融方法缩合、通过溶液相缩合或通过酯交换聚合 获得聚酯,其中,例如可利用酸催化将二烷基酯如对苯二甲酸二甲酯与乙二醇酯交换以产 生聚(对苯二甲酸乙二醇酯)。可以使用支化的聚酯,其中,支化剂(例如具有三个以上羟 基的二醇或三官能或多官能羧酸)已经被结合在其中。此外,取决于组合物的最终用途,有 时希望的是在聚酯上具有各种浓度的酸和羟基端基。
[0069] 热塑性组合物可以包含聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物,也称为聚硅氧烷-聚碳酸酯。 共聚物的聚硅氧烷(本文中也称为"聚二有机基硅氧烷")嵌段包含式(8)的重复硅氧烷单 元(本文中也称为"二有机基硅氧烷单元"):
[0070]
[0071] 其中,每次出现的R相同或不同,并且是CV13-价有机基团。例如,R可以独立地 是Cp13烷基基团、C Ki3烷氧基基团、C 2_13條基基团、C ρι:3條氧基基团、C P6环烷基基团、C 3_6环 烷氧基基团、C6_14芳基基团、C 6_1CI芳氧基基团、C 7-1:3芳烷基基团、C 芳烷氧基基团、C 7_13烧 芳基基团或c7_13烷芳氧基基团。上述基团可以完全地或部分地被氟、氯、溴或碘或它们的组 合所卤化。上述R基团的组合可以用于相同的共聚物中。
[0072] 取决于热塑性组合物中的每种组分的类型和相对量、希望的组合物的性质和类似 的考虑,可以广泛地改变式(8)中的D值。一般地,D可以具有2至1,000、具体地2至500、 更具体地5至100的平均值。在一个实施方式中,D具有30至60、具体地40至60的平均 值。在另一个实施方式中,D具有45的平均值。
[0073] 当D是较低值,例如小于40时,可以希望的是使用相对较大量的聚碳酸酯-聚硅 氧烷共聚物。相反地,当D是较高值时,例如大于40时,使用相对较低量的聚碳酸酯-聚硅 氧烷共聚物可以是必要的。
[0074] 可以使用第一和第二(或更多)聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的组合,其中,第一共 聚物的D的平均值小于第二共聚物的D的平均值。在一个实施方式中,通过使化学式(9) 的结构单元重复提供聚二有机基硅氧烷嵌段:
[0075]
[0076] 其中,D如以上定义;每个R可以独立地是相同的或不同的,并且是如以上定义的; 并且每个Ar可以独立地是相同的或不同的,并且是取代的或未取代的C6_3(l亚芳基基团,其 中,键直接连接至芳香族部分。式(9)中的Ar基团可以衍生自C6_3(l二羟基亚芳基化合物, 例如以上式(2)、(3)或(5)的二羟基亚芳基化合物。也可以使用包含上述二羟基亚芳基化 合物中的至少一种的组合。二羟基亚芳基化合物的具体实例是1,1_双(4-羟基苯基)甲 烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2, 2-双(4-羟基苯基)丙烷、2, 2-双(4-羟基苯基)丁 烷、2, 2-双(4-羟基苯基)辛烷、1,1-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)正丁 烷、2, 2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、双(4-羟基苯基 硫化物)以及1,1-双(4-羟基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含上述二羟基化合物 中的至少一种的组合。
[0077] 式(9)的单元可以衍生自相应的式(10)的二羟基化合物:
[0078]
[0079] 其中,R、Ar和D如以上所描述。可以通过在相转移条件下二羟基亚芳基化合物与 例如,α,ω-二乙酰氧基聚二有机基硅氧烷的反应得到式(10)的化合物。
[0080] 在另一个实施方式中,聚二有机基硅氧烷嵌段包含式(11)的单元:
[0081]
[0082] 其中,R和D如以上所描述,并且每次出现的R5独立地是二价的C Htl亚烷基,并且 其中,聚合的聚硅氧烷单元是其相应的二羟基化合物的反应残基。在一个具体的实施方式 中,通过使式(12)的结构单元重复提供聚二有机基硅氧烷嵌段:
[0083]
[0084] 其中R和D是如以上所定义的。式(12)中的每个R5独立地是二价的C 2_8脂肪族 基团。式(12)中的每个M可以是相同的或不同的,并可以是卤素、氰基、硝基、Cp8烷硫基 (alkylthio)、Cp8烷基、C 2_8烷氧基、C 2_8條基、C 3_8條氧基基团、C 3_8环烷基、C 3_8环烷氧基、 CV1。芳基、C 6_1Q芳氧基、C 7_12芳烷基、C 7_12芳烷氧基、C 7_12烧芳基或C 7_12烧芳氧基,其中,每个 η独立地是0、1、2、3或4。
[0085] 在一些实施方式中,M是漠或氣,烷基基团如甲基、乙基或丙基,烷氧基基团如甲氧 基、乙氧基或丙氧基,或芳基基团如苯基、氯苯基或甲苯基;R5是二亚甲基、三亚甲基或四亚 甲基基团;并且R是CV8烷基,卤代烷基如三氟丙基,氰基烷基,或芳基如苯基、氯苯基或甲 苯基。在一些实施方式中,R是甲基或甲基和三氟丙基的混合物或甲基和苯基的混合物。在 又一个实施方式中,M是甲氧基,η是1,R5是二价的C i_3脂肪族基团,并且R是甲基。
[0086] 式(12)的单元可以衍生自相应的二羟基聚二有机基硅氧烷(13):
[0087]
[0088] 其中,R、D、M、R5和η如以上所描述。通过式(14)的硅氧烷氢化物和脂肪族不饱 和的一元酚之间的铂催化的加成作用可以制造该类二羟基聚硅氧烷:
[0089]
[0090] 其中R和D如之前所定义。脂肪族不饱和一元酚包括例如丁香酚、2-烯丙基苯酚、 4-稀丙基-2_甲基苯酷、4-稀丙基_2_苯基苯酷、4-稀丙基_2_溴苯酷、4-稀丙基_2_叔丁 氧基苯酚、4-苯基-2-苯基苯酚、2-甲基-4-丙基苯酚、2-烯丙基-4, 6-二甲基苯酚、2-烯 丙基-4-溴-6-甲基苯酚、2-烯丙基-6-甲氧基-4-甲基苯酚和2-烯丙基-4, 6-二甲基苯 酚。还可以使用包含上述中至少一种的混合物。
[0091] 基于聚硅氧烷-聚碳酸酯的总重量,聚硅氧烷-聚碳酸酯包含50wt %至99. 9wt % 的碳酸酯单元和〇. lwt%至50wt%的硅氧烷单元。具体的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物包含 90界1:%至99¥1:%、具体地75¥1:%至99¥1:%的碳酸醋单元和1¥1:%至25¥1:%、具体地1¥1:% 至IOwt %的硅氧烷单元。示例性的聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以包含6wt %的硅氧烷单 元。另一种示例性的聚硅氧烷-聚碳酸酯包含20wt%的硅氧烷单元。聚硅氧烷-聚碳酸酯 中对于重量百分数组成的所有参考都是基于聚硅氧烷-聚碳酸酯的总重量。
[0092] 示例性的聚硅氧烷-聚碳酸酯包含衍生自二甲基硅氧烷单元(例如,式(11),其 中,R是甲基)的聚硅氧烷单元和衍生自双酚A(例如,式(3)的二羟基化合物,其中,A1和 A2中的每个是对-亚苯基并且Y1是异丙叉基)的碳酸酯单元。聚硅氧烷-聚碳酸酯可以 具有2, 000至100, 000g/mol、具体地5, 000至50, OOOg/mol的重
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