Pet纤维中二苯基硅二醇的分离及分析检测方法_2

文档序号:9798862阅读:来源:国知局
作为中间产品,其纯度直接 影响到最终产物的性能。
[0030] 本发明中所述的聚对苯二甲酸乙二醇醋纤维,简称PET,别名:聚对苯二甲酸乙二 醇醋;聚对献酸乙二醋;的确良;涂绝;聚乙締对苯二甲酸醋;达克绝等。由对苯二甲酸二甲 醋与乙二醇醋交换或W对苯二甲酸与乙二醇醋化先合成对苯二甲酸双径乙醋,然后再进行 缩聚反应制得。
[0031] 聚对苯二甲酸乙二醇醋纤维既可W是指唯一由聚对苯二甲酸乙二醇醋制成的纤 维,也可W是聚对苯二甲酸乙二醇醋与其它聚合物的合金或共混料。
[0032] 作为与聚对苯二甲酸乙二醇醋共混的聚合物的实例例如但不限于,乙締-醋酸乙 締、聚締控、聚对苯二甲酸下二醇醋、对苯二甲酸丙二醇醋、聚酷胺、聚乙締、聚糞二甲酸乙 二醇醋中的任意中一种或其组合。 作为聚締控的实例例如但不限于,高密度聚乙締、低密度聚乙締、线性低密度聚乙締、 聚氯乙締、聚丙締、聚下締、聚丙乙締、聚苯乙締、苯乙締-下二締共聚物中的一种或几种的 组合。
[0033] 作为聚締控与聚对苯二甲酸乙二醇醋共混的实例,不特别限定两种聚合物的混合 比例;聚对苯二甲酸乙二醇醋的含量可W为共混聚合物总重量的Iwt%~99wt% ;优选聚对 苯二甲酸乙二醇醋的含量为总聚合物总重量的50wt%W下。
[0034] 作为乙締-醋酸乙締与聚对苯二甲酸乙二醇醋共混的实例,不特别限定两种聚合 物的混合比例;聚对苯二甲酸乙二醇醋的含量可W为共混聚合物总重量的Iwt%~99wt%; 优选聚对苯二甲酸乙二醇醋的含量为总聚合物总重量的60wt%W下。
[0035] 作为聚对苯二甲酸下二醇醋与聚对苯二甲酸乙二醇醋共混的实例,不特别限定两 种聚合物的混合比例;聚对苯二甲酸乙二醇醋的含量可W为共混聚合物总重量的Iwt%~ 99wt % ;优选聚对苯二甲酸乙二醇醋的含量为总聚合物总重量的30wt % W上。
[0036] 作为对苯二甲酸丙二醇醋与聚对苯二甲酸乙二醇醋共混的实例,不特别限定两种 聚合物的混合比例;聚对苯二甲酸乙二醇醋的含量可W为共混聚合物总重量的Iwt %~ 99wt % ;优选聚对苯二甲酸乙二醇醋的含量为总聚合物总重量的40wt % W上。
[0037] 作为聚酷胺与聚对苯二甲酸乙二醇醋共混的实例,不特别限定两种聚合物的混合 比例;优选聚对苯二甲酸乙二醇醋的含量为总聚合物总重量的40wt % W上。
[0038] 作为聚糞二甲酸乙二醇醋与聚对苯二甲酸乙二醇醋共混的实例,不特别限定两种 聚合物的混合比例;聚对苯二甲酸乙二醇醋的含量可W为共混聚合物总重量的Iwt %~ 99wt % ;优选聚对苯二甲酸乙二醇醋的含量为总聚合物总重量的20wt % W上。
[0039] 在一种优选的实施方式中,所述的聚对苯二甲酸乙二醇醋纤维在步骤(1)前经过 破碎处理。
[0040] 本发明所述的破碎处理的目的加快聚合物在有机溶剂中的溶解,达到节约时间的 目的,破碎形式并没有特别的限制,可W为压碎、击碎、磨碎或者剪碎,但其具体形式并不局 限于运几种,只要能够达到本发明的目的皆可。
[0041 ] 聚对苯二甲酸乙二醇醋的重均分子量3000~50000,优选为5000至30000。如果分 子量太大,塑料在有机溶剂中的溶解性会降低,聚合物链段中会混有二苯基娃二醇,会出现 分离不完全的情况。
[0042]本发明中聚对苯二甲酸乙二醇醋的重均分子量是基于凝胶渗透色谱法下,简 称为"GPC"。)测定而进行聚苯乙締换算后的值。GPC的测定条件采用本领域常规的条件测 试,例如,可采用下述的方式测试得到。
[0043] 柱:将下述柱串联连接而使用。
[0044] '叮SKgelG500(r(7.8mmI.D.X30cm)Xl根 叮SKgelG400(T (7.8mml.D.X 30cm)X1根 叮SKgelG300(T (7.8mml.D.X 30cm)X1根 叮SKgelG200(T (7.8mml.D.X 30cm)X1根 检测器:RI(差示折射计);柱溫度:40°C ;洗脱液:四氨巧喃(THF);流速:1.OmL/分钟;注 入量:100化(试样浓度4mg/血的四氨巧喃溶液);标准试样:使用下述单分散聚苯乙締,制作 标准曲线。
[004引单分散聚苯乙締: "TSKgel标准聚苯乙締 A-500" "TSKgel标准聚苯乙締 A-1000" "TSKgel标准聚苯乙締 A- 2500"叮SKgel标准聚苯乙締 Α-5000-叮SKgel标准聚苯乙締 F-r "TSKgel标准聚苯乙締 F-2" "TSKgel标准聚苯乙締 F-r "TSKgel标准聚苯乙締 F-10"东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯 乙締 F-20" "TSKgel标准聚苯乙締 F-40" "TSKgel标准聚苯乙締 F-80" "TSKgel标准聚苯乙締 F-128"叮SKgel标准聚苯乙締 F-288"叮SKgel标准聚苯乙締 F-550"。
[0046] 本发明中所述的有机溶剂必须是非水溶性的,而且对于本发明的塑料体系需要有 较好的溶解性能。可W是下列溶剂中的任何一种或其组合:二氯甲烧、二氯乙烧、Ξ氣乙酸、 氯仿、四氯乙烧、石油酸、四氨巧喃中的任意中一种或其组合。
[0047] 当上述溶剂组合使用时,溶剂混合时没有限定混合比率,但优选混合溶剂的溶度 参数为18~23。
[0048] 本发明中的术语"溶度参数"是表征聚合物-溶剂相互作用的参数。物质的内聚性 质可由内聚能予W定量表征,单位体积的内聚能称为内聚物密度,其平方根称为溶度参数。
[0049] 溶度参数可W作为衡量两种材料是否共容的一个较好的指标。当两种材料的溶度 参数相近时,它们可W互相共混且具有良好的共容性。液体的溶度参数可从它们的蒸发热 得到。然而聚合物不能挥发,因而只能从交联聚合物溶胀实验或线聚合物稀溶液黏度测定 来得到。能使聚合物的溶胀度或特性黏数最大时的溶剂的溶度参数即为此聚合物的溶度参 数。
[0050] 当溶剂的溶度参数和聚合物的溶度参数相同或者相近时,聚合物分子达到充分的 舒展。例如,一些常用溶剂的溶度参数分别为:四氨巧喃9.5、环己烧7.2、二氧六环9.9、 环己烧8.2、四氯化碳8.6、二氯乙烧9.8、二氯甲烧9.7、二氯丙烷8.2、氯仿9.3等。 考虑到下一步要进行横化反应,所述有机溶剂优选为不会和横化剂发生反应的溶剂。
[0051 ]横化工艺是指向有机分子引入横酸基(-S0抽)、横酸盐基(如-s〇3化)或横酷面基(- S化X)的化学反应,其中引入横酷面基的反应又可W定义为面横化反应。根据横化反应所引 入的取代基,横化反应的产物可W是横酸(RS0抽)、横酸盐(RS03M,M为锭或金属离子)或横酷 面(RS02X)。根据横酸基中硫原子和有机物分子中相连的原子不同,得到的产物可W是与碳 原子相连的横酸化合物(RS0抽);与氧原子相连的硫酸醋(R0S化H);与氮原子相连的横胺化 合物(RN服0抽)。
[0052]本发明中,所述的横化工艺是指横酸基(一S0抽)直接引入到苯环上,横酸基取代 苯环上的氨原子,属于亲电加成反应。当苯环上连有吸电基团时,会阻碍横化反应的进行; 当苯环上连有供电基团时,有利于横化反应的进行。本发明所用二苯基娃二醇分子中含有 娃,可W提高苯环上电子云的密度,有利于横化反应的进行。
[0053] 横化剂的种类较多,反应机理也不一样。有的是亲电反应,如硫酸、Ξ氧化硫、发烟 硫酸等;有的是亲核反应,如亚硫酸钢、亚硫酸氨钢等;有的是自由基反应,如二氧化硫与氯 气、二氧化硫与氧气等。苯环上的横化是亲电反应。首先是亲电试剂进攻苯环,生成碳正离 子,然后失去一个质子,生成苯横酸或取代苯横酸。
[0054] 常用的横化剂有Ξ氧化硫、浓硫酸、发烟硫酸、氯横酸。
[0055] Ξ氧化硫是一种无色易升华固体,具有Ξ种物相。使用Ξ氧化硫作为横化剂反应 速度快,设备容积小,并且不需要额外加热。由于Ξ氧化硫的活性大、反应能力强,且不会生 成水,Ξ氧化硫的用量可W接近理论量,在横化之后不需要浓缩废酸,不用中和废酸而产生 多余的中性盐,具有其它横化剂无法比拟的优点。但是其缺点是横化反应放热剧烈,容易导 致底物分解或生成讽类等副产物,并且反应物的粘度高,给传热带来困难。
[0056] 浓硫酸是一种具有高度腐蚀性的强矿物酸,浓硫酸具有强氧化性、脱水性、强腐蚀 性、难挥发性、酸性、吸水性。浓硫酸作为横化剂时,发生的副反应较少,但是横化反应的反 应速率较慢。每生成1 mol横化产物同时会生成1 mol水,会使浓硫酸的浓度下降,同时为了 使横化反应顺利进行,需要加入过量的硫酸脱水,一般加入的浓硫酸的量为反应物
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