出,聚 合度部分下降;再经压榨除去多余的碱液。块状的碱纤维素在粉碎机上粉碎后变为疏松的 絮状体,由于表面积增大使以后的化学反应均匀性提高。碱纤维素在氧的作用下发生氧化 裂解使平均聚合度下降,这个过程称为老化。老化后将碱纤维素与二硫化碳反应生成纤维 素黄酸酯称黄化,使大分子间的氢键进一步削弱,由于黄酸基团的亲水性,使纤维素黄酸酯 在稀碱液中的溶解性能大为提高。把固体纤维素黄酸酯溶解在稀碱液中,即是粘胶。刚制成 的粘胶因粘度和盐值较高不易成形,必须在一定温度下放置一定时间称为熟成,使粘胶中 纤维素黄酸钠逐渐水解和皂化,酯化度降低,粘度和对电解质作用的稳定性也随着改变。在 熟成之后应进行脱泡和过滤,以除去气泡和杂质。
[0045] 在本发明的实施例中,制备粘胶纤维长丝的工艺流程及条件具体如下:
[0046] 1.碱浸渍工艺条件:碱液(NaOH):浓度为240g/L,温度为20°C,浸渍时间:120min;
[0047] 2.老成工艺条件:温度为25°C、时间为34h;
[0048] 3 .黄化工艺条件:黄化方法为湿法黄化,其中,碱化包括:时间为30min,温度为 21.0 ± 0.5 °C ;黄化包括:时间为120min,初始温度为21.0 ± 0.5 °C,终止温度为30.0 ± 0.5 °C ; CS2加入质量为34.5% (对甲纤);前溶解包括:时间为120min,温度为16.5 ±0.5°C ;后溶 解包括:时为180min,温度为16.5 ±0.5°C ;
[0049] 4.以质量分散计,制得的粘胶原液组成包括:
[0050] 甲纤 8·30±0·10%;
[0051] NaOH 5.80±0.10%;
[0052] S 2.25±0.1%;
[0053] 5.粘胶熟成条件:时间为36h~38h,温度为19.0±0.5°C ;
[0054] 6 .得到的纺丝胶指标:粘度为30~40秒(20 °C,落球法);熟成度为7.8~8.6mL (10%NH4C1值);
[0055] 7.纺丝工艺条件:纺速为82m/min;牵伸为25% ;紧张牵伸为4.12% ;
[0056] 8.凝固浴条件如下:
[0057]酸浴组成为:
[0058] H2SO4 132.0±1.0g/L;
[0059] ZnS〇4 10.5±0.5g/L;
[0060] Na2S〇4 265.0±5.0g/L;
[0061] 温度为 52.0±1.0°(:;比重为1.270±0.005。
[0062] 在纤维载体上,本发明提供的石墨烯吸附材料包括负载的石墨烯和掺杂元素,所 述掺杂元素包括AUSi和Fe中的一种或几种。本发明通过纤维载体中石墨烯和掺杂元素的 引入,能进一步提高吸附材料过滤烟气中苯并芘等有害物质的效果,同时保证烟气的吸味 良好。
[0063] 石墨烯是一种由单层sP2杂化碳原子组成的蜂窝状结构的二维材料,具有许多优 异的性能。所述石墨烯的结构如式1所示:
[0064] 式1。
[0065] 本发明所述石墨烯分散在纤维载体上,使纤维载体含有石墨烯。在本发明的优选 实施例中,所述石墨稀含量占纤维载体的0.1~IOwt %,优选为1~4wt %,例如0.1 %、 0.3%、0.5%、0.7%、1%、3%、5%、6%、7.8%、8.9%、10% 等。在本发明的一些实施例中, 所述石墨烯具有多孔结构,具体为经过预处理具有不规则分布的微孔;孔隙率可为2 %~ 1〇%,优选为3%~7%;孔径范围为1~2〇11111。
[0066] 在本发明中,所述石墨烯优选为生物质多孔石墨烯;生物质石墨烯含有10层以下 石墨烯的片层结构、碳的SP3杂化结构和矿质元素;矿质元素包括Fe、Si和Al元素。在本发明 的实施例中,所述矿质元素元素含量为生物质石墨烯的〇.5wt%~6wt%,优选为1.5wt%~ 5界1:%。所述矿质元素优选还包括?、〇3、似、附、]\111、1(、]\^、0、3和(]〇中的任意一种或多种;所 述矿质元素以单质和/或化合物的形式存在,化合物包括氧化物、碳化物,它们吸附在生物 质石墨烯的表面或内部。在本发明的实施例中,所述生物质石墨烯中碳元素含量2 80wt%, 优选大于85wt%,再优选大于90wt%,最优选大于95wt%。在本发明的实施例中,所述石墨 烯为具有厚度在IOOnm以下的碳的六元环蜂窝状片层结构。在本发明实施例中,该多孔石墨 烯一方面能提供烟气和空气对流的通道,防止烟丝不完全燃烧,减少了不完全燃烧有害物 的产生;另一方面该多孔石墨烯具有大比表面积特性,能够有效地对致癌的苯并芘等稠环 芳烃类物质(PAHs)进行选择性吸附。
[0067] 在本发明中,所述掺杂元素包括AUSi和Fe中的一种或几种,优选包括AUSi和Fe。 所述掺杂元素分散在纤维载体上,使纤维载体含有掺杂元素。在本发明的优选实施例中,所 述掺杂元素含量占纤维载体的0.002~Iwt%,优选为0.02~0.8wt%,更优选为0.2~ 0.5wt%。此外,所述掺杂元素优选还包括1(、他、〇8、]\%、?、]\111和&3中的一种或几种。
[0068] 本发明提供的石墨烯吸附材料属于碳纳米材料产品,具有特异性吸附性能,能特 异性吸附烟气中的苯并芘这类有害物质,同时不影响烟气的吸味。
[0069] 相应地,本发明提供了一种石墨烯吸附材料的制备方法,包括以下步骤:将纤维与 石墨烯物料接触,进行负载,得到石墨烯吸附材料;所述石墨烯物料包括石墨烯和掺杂元 素,所述掺杂元素包括Al、Si和Fe中的一种或几种。
[0070] 本发明制备出的石墨烯吸附材料能有效吸附烟气中的苯并芘等有害物质,且不影 响烟气的吸味。此外,本发明制备石墨烯吸附材料的方法操作简便,适于工业化推广。
[0071] 本发明以纤维为载体,将石墨烯和掺杂元素负载在纤维载体上,得到石墨烯吸附 材料。其中,所述纤维载体的内容如前文所述,在此不再赘述。
[0072]在本发明的优选实施例中,所述石墨烯含量占纤维载体的0.1~10wt%,优选为1 ~4wt%,例如0.1%、0.3%、0.5%、0.7%、1%、3%、5%、6%、7.8%、8.9%、10%等。在本发 明的一些实施例中,所述石墨烯具有多孔结构,具体为经过预处理具有不规则分布的微孔; 孔隙率可为2%~10%,优选为3%~7% ;孔径范围为1~20nm。本发明对所述石墨烯的来源 没有特殊限制,可以采用市售产品,也可以制备获得;所述的石墨烯可通过机械剥离法、外 延生长法、化学气相沉淀法,石墨氧化还原法以及通过对生物质资源水热碳化法制备得到。
[0073] 在本发明的一个实施例中,所述石墨烯优选为生物质石墨烯。所述生物质石墨烯 含有10层以下石墨烯的片层结构、碳的SP3杂化结构和矿质元素;所述矿质元素包括Fe、Si 和Al元素。在本发明的实施例中,所述矿质元素元素含量为生物质石墨烯的0.5wt %~ 6wt%,优选为1.5wt%~5wt%。所述矿质元素优选还包括?、〇8、他、附、]\111、1(、]\%、0、3和〇〇 中的任意一种或多种;所述矿质元素以单质和/或化合物的形式存在,化合物包括氧化物、 碳化物,它们吸附在生物质石墨烯的表面或内部。在本发明的实施例中,所述生物质石墨烯 中碳元素含量2 80wt%,优选大于85wt%,再优选大于90wt%,最优选大于95wt%。在本发 明的实施例中,所述石墨烯为具有厚度在IOOnm以下的碳的六元环蜂窝状片层结构。
[0074] 在本发明的实施例中,所述生物质石墨烯可利用生物质资源水热碳化法制得。具 体地,以下仅举例说明:
[0075] 方法 1:
[0076] (1)在催化剂的作用下,将生物质碳源进行催化处理,得到前驱体;
[0077] (2)在保护性气体的条件下,将所述前驱体在140°C~180°C保温1.5h~2.5h,得到 第一中间体;
[0078] (3)在保护性气体的条件下,将所述第一中间体升温至350°C~450°C保温3h~4h, 得到第二中间体;
[0079] (4)在保护性气体的条件下,将所述第二中间体升温至1100°C~1300°C保温2h~ 4h,得到第二中间体;
[0080] (5)将所述第三中间体依次碱洗