033]图1为本发明两层法制备挠性无胶聚酰亚胺覆铜板的生产线示意图。
[0034]图2为本发明的氮气高温烘箱示意图。
[0035]图3为图2中A部放大图。
【具体实施方式】
[0036] 实施例1
[0037] 如图1所示，本发明的两层法制备挠性无胶聚酰亚胺覆铜板的生产线，依次包括制 备聚酰胺酸溶液的反应系统1〇〇、将聚酰胺酸溶液涂布到铜箱的涂布系统200、将涂布后的 覆铜板在高张力下二次干燥的高张力烘缸300、将卷状产品进行酰亚胺化的专用氮气高温 烘箱400。
[0038] 所述制备聚酰胺酸溶液的反应系统100、涂布系统200可采用现有技术中的设备， 其中涂布系统200可采用现有涂布领域的设备;而高张力烘缸300的参数和专用氮气高温烘 箱400则为本发明专用设计。
[0039]所述高张力烘缸300承接在涂布系统200末端，可采用造纸行业使用的烘缸结构， 例如可绕其轴心旋转的铜制导热油缸体，但本发明经大量实验发现对所述烘缸的参数条件 必须特殊要求，例如烘缸直径、表面状态、表面温差范围、静态平衡值等。在本实施例中，烘 缸与覆铜板接触的干燥部直径为1.5米，缸体表面电镀有0.08-0.1 mm厚的铬层、并做镜面处 理，缸体内均布加热元件，其缸体表面温差在3度以内，覆铜板高张力地承接在缸体表面进 行加热干燥。缸体的静态平衡要求在40g以下，使得张力更加均匀。
[0040] 如图2所示，所述氮气高温烘箱400包括炉体10、可密封于炉体的保温炉盖20、为烘 箱抽真空的真空系统40、为烘箱充氮气的充气系统、循环风扇系统60、为烘箱供电、升降温、 气体控制的控制系统;还包括置于炉体内底部的料架70;所述炉体10为立式中空圆筒形，所 述炉体10从外到内依次包括炉壳11、保温层12、外隔热层13、加热元件14、内隔热层15,所述 外隔热层13、加热元件14、内隔热层15构成炉胆，所述炉体的加热元件14为电热丝，为了炉 胆内温度更加均匀，在炉体内侧壁周围、内隔热层15上设有多个便于传热的通孔151。在所 述炉胆内设有支撑于炉体底部的料架16;在所述炉体外侧壁连接一个液压升降机构30,包 括连接在所述炉体侧面的液压缸31，液压缸的活塞32连接于纵向伸缩杆33的下端，而纵向 伸缩杆33的上端顶部固定连接于所述升降臂33,从而由液压活塞32带动升降臂上升或下 降，以便将所述保温炉盖20锁紧密封于炉体顶部开口处或将其打开。所述真空系统40包括 置于炉体外部的真空栗41，真空管路42-端连通于真空栗，另一端连通于所述炉胆，连接口 设有阀门43;所述氮气充气系统（图中未完整示出，参照现有技术中相关领域的氮气充气系 统即可），包括开设于炉胆并可连通炉体外部气源的进气口 51、气阀、管路;所述循环风扇系 统60由电机61、以及连接于电机输出端的风叶62,所述进风叶为两个，对称设置在炉体底部 的两侧;所述料架70包括连接支撑于炉体底部的底架71，以及连接在底架上部的框架72，可 承接多个聚酰亚胺覆铜板料卷80。为了更好地密封，在所述炉盖的下侧与炉体接触处设有 一圈凹槽，凹槽内装有密封胶21，在密封胶的外围、于炉盖和炉体上分别设有为密封胶起冷 却作用的多根水冷管22,以便让密封胶保持较低温度而不至于损坏。
[0041] 在该生产线上，用两层法制备无胶聚酰亚胺覆铜板的步骤如下：
[0042] 1)在反应釜中，将单体芳香二胺3，4_二氨基二苯醚、对苯二胺和2-(4-氨基苯基)_ 5-氨基苯并咪唑3种物质按照2: 2:1摩尔比，溶于经分子筛脱水处理的、含水量低于IOOppm 的N，N-二甲基甲酰胺溶剂中，冷却至-10度左右，在5小时内分5批次加入与二胺物质总量等 摩尔均苯四甲酸二酐，维持在-10度左右，反应40小时，聚合生成固含量为15克/100毫升的 聚酰胺酸溶液，得到的聚酰胺酸的数均分子量为51000~66000,分子量分布指数为〈1.4,为 高分子量、低分布指数的聚酰胺酸溶液。
[0043] 2)向聚酰亚胺溶液中加入重量百分含量为0.2%的热不稳定性脱泡剂，搅拌均匀， 所述热不稳定性脱泡剂是指在加热过程中会分解的脱泡剂，使得在最后得到的无胶聚酰亚 胺覆铜板上没有残留。本发明的热不稳定性脱泡剂采用迪高公司的TEGO Airex 920光固化 涂料专用消泡剂，也可以采用迪高公司的TEGO Flow 370溶剂型流平剂、TEGO Flow 300溶 剂型流平剂或者TEGO Airex 940溶剂型、无溶剂型涂料脱泡剂。
[0044] 3)将步骤2)得到的聚酰胺酸溶液以6m/min的速度涂布于18微米厚的铜箱上。涂布 可采用现有技术中通用的涂布设备，在涂布的过程中以140摄氏度干燥到除去89%溶剂时， 接着进行如下操作，
[0045] 3)在专用干燥线上于180摄氏度、4m/min的速度干燥，完全除去剩余溶剂，收卷成 1000 m/卷的卷状。
[0046] 4)卷状产品放入专用氮气高温烘箱中，以如下过程升温：以30摄氏度/小时的速度 升至180摄氏度，然后恒温4小时，2小时升至330摄氏度;然后恒温1小时进行酰亚胺化;然后 进行降温过程:用1小时的时间由330摄氏度降至270摄氏度，恒温2小时，2小时降温至200摄 氏度，然后自然冷却即得到两层法无胶挠性覆铜板，各种性能检测的结果见表三所示。另， 实验参数等数据参照表二。
[0047] 实施例2
[0048] 实施例2的内容与实施例1大致相同。所不同的是：
[0049] 步骤1)中芳香胺溶液是实施例1中3种物质，配比为4:4:1，冷却到温度为-8摄氏度 左右，在8小时内分8批次加入等摩尔联苯四甲酸二酐，维持在-8摄氏度左右反应时间为45 小时，得到的聚酰胺酸固含为12克/100毫升、的分子量为53000-69000，分子量分布指数小 于1 · 4。
[0050] 步骤2)中的铜箱厚度为12mm，涂布速度为9m/min，涂布时干燥温度为130度、除去 81%溶剂，步骤4)中的烘缸直径为2米，在高张力烘缸表面干燥的温度为190摄氏度、速度为 3m/min，收卷为1500m/卷;酰亚胺化时按照实施例1的升降温过程，过程中间恒温1小时的温 度为335度，得到的无胶挠性覆铜板，各种性能检测的结果见表三所示。另，实验参数等数据 参照表二。
[0051 ] 实施例3
[0052]实施例3的内容与实施例1大致相同。所不同的是：
[0053]步骤1)中芳香胺溶液是实施例1中3种物质，配比为6:6:1冷却温度为-5摄氏度，在 10小时内分10批次加入等摩尔4-4联苯醚二酐，维持在-5摄氏度反应时间为50小时，得到的 聚酰胺酸的固含为13克/100毫升、分子量为51000-64000,分子量分布指数小于1.4。
[0054] 步骤2)中的铜箱厚度为12mm，涂布时干燥温度为160度，速度为12m/min，除去80% 溶剂；步骤4)中的烘缸直径为2.5米，在高张力烘缸表面干燥的温度为200度、速度为2m/ min，收卷为2000m/卷;酰亚胺化时按照实施例1的升降温过程，过程中间恒温1小时的温度 为340度，得到的无胶挠性覆铜板，各种性能检测的结果见表三所示。另，实验参数等数据参 照表二。
[0055] 实施例4
[0056] 本实施例4中的内容与实施例3大致相同。所不同的是：
[0057] 步骤1)制备聚酰胺酸溶液时,采用的芳香二胺为2种化学物质：3，4_二氨基二苯醚 和分子结构为
CAS登录号为7621-86-5的2-(4-氨基苯基)-5- 氨基苯并咪唑，