通用齿轮润滑油组合物及其制造方法与流程

技术特征：

1.一种通用齿轮润滑油组合物，包含屏蔽酚、极压抗磨剂、金属减活剂、无灰摩擦改进剂和主要量的润滑基础油，所述屏蔽酚的结构如式(I)所示：

通式(I)中，各基团R彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C_1-300直链或支链烷基(优选C_1-10直链或支链烷基或者数均分子量Mn为300-3000的聚烯烃基)、通式(II)所示的基团和通式(III)所示的基团，前提是至少一个基团R是通式(II)所示的基团；各基团R′彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C_1-20直链或支链烷基(优选各自独立地选自氢和C_1-4直链或支链烷基)，

前述各通式(II)、(III)和(IV)中，基团L选自任选被一个或多个选自C_1-20烃基(优选C_1-20直链或支链烷基、C_6-20芳基或其组合基团)和C_3-20直链或支链杂烷基的取代基取代的m+1价C₂至C_19-m直链或支链烷基、任选被一个或多个选自C_1-20烃基(优选C_1-20直链或支链烷基、C_6-20芳基或其组合基团) 和C_3-20直链或支链杂烷基的取代基取代的m+1价C₃至C_19-m直链或支链杂烷基和基团其中各基团L′₁彼此相同或不同，各自独立地选自C_1-10直链或支链烷基和C_3-10直链或支链杂烷基，前提是(1)各基团L′₁各自独立地是2价至m+1价，以使得所述基团总体上呈现为m+1价，和(2)全部基团L′₁的原子数之和不大于14，其中各基团L′₁各自独立地任选进一步被一个或多个选自C_1-20烃基(优选C_1-20直链或支链烷基、C_6-20芳基或其组合基团)和C_3-20直链或支链杂烷基的取代基取代；基团L′是基团其中基团R″选自氢、C_1-20烃基(优选C_1-20直链或支链烷基)和C_3-20直链或支链杂烷基，优选选自氢、C_1-10直链或支链烷基和C_3-10直链或支链杂烷基；各基团A彼此相同或不同，各自独立地选自

(其中，各基团R彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C_1-300直链或支链烷基(优选C_1-10直链或支链烷基或者数均分子量Mn为300-3000的聚烯烃基)、通式(II)所示的基团和通式(III)所示的基团(优选各自独立地选自氢和C_1-300直链或支链烷基)；各基团R′彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C_1-20直链或支链烷基(优选各自独立地选自氢和C_1-4直链或支链烷基)；两个基团R和一个基团分别 占据苯环上的剩余三个位置)，前提是至少一个基团A是m是1至4的整数(优选1)；各基团R₂彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C_1-20直链或支链烷基、通式(IV)所示的基团和通式(V)所示的基团(优选各自独立地选自氢、C_1-10直链或支链烷基和通式(IV)所示的基团)；各基团R_b彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C_1-20直链或支链烷基(优选各自独立地选自氢和C_1-10直链或支链烷基)；各基团R_c彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C_1-20直链或支链烷基和C_1-20直链或支链烷基氧基(优选各自独立地选自氢、C_1-10直链或支链烷基和C_1-10直链或支链烷基氧基，更优选处于环基团上氮原子的对位)；y是0至3的整数(优选0或1)；z是0至3的整数(优选0或1)；n为1至8的整数(优选1或2)；n′为0至7的整数(优选0、1或2)，前提是n′+n≤8(优选n′+n＝1或n′+n＝2)；各基团R_d彼此相同或不同，各自独立地选自氢和通式(V)所示的基团(优选氢)；各环基团彼此相同或不同，各自独立地选自苯环和萘环(优选苯环)，其中相邻的两个环基团彼此任选通过附加的S原子和桥接这两个环的N原子而形成吩噻嗪环，和/或，相邻的两个环基团彼此任选通过附加的基团(其中基团R″选自氢、C_1-20烃基(优选C_1-20直链或支链烷基)和C_3-20直链或支链杂烷基，优选选自氢和C_1-10直链或支链烷基)和桥接这两个环的N原子而形成9,10-二氢吖啶环，

通式(V)中，各基团A彼此相同或不同，各自独立地选自

其中各基团R彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C_1-300直链或支链烷基(优选C_1-10直链或支链烷基或者数均分子量Mn为300-3000的聚烯烃基)、通式(II)所示的基团和通式(III)所示的基团(优选各自独立地选自氢和C_1-300直链或支链烷基)；各基团R′彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C_1-20直链或支链烷基(优选各自独立地选自氢和C_1-4直链或支链烷基)；两个基团R和一个基团分别占据苯环上的剩余三个位置；基团L、基团R₂、基团R_b、基团R_c、基团R_d、环基团以及y、n、z和m分别具有与通式(II)中相同的含义，

其中，所述直链或支链杂烷基选自直链或支链烷基分子结构内部的一个或多个(比如1至4个、1至3个、1至2个或者1个)基团-CH₂-被选自-O-、-S-和-NR′-(R′是H或C_1-4直链或支链烷基)之一的替代基团直接替代而获得的基团和直链或支链烷基分子结构内部的一个或多个(比如1至3个、1至2个或者1个)基团-CH<被替代基团-N<直接替代而获得的基团，其中该屏蔽酚化合物在其整个分子结构中至少有一个基团R_d是氢。

2.按照权利要求1所述的组合物，其特征在于，所述屏蔽酚化合物选自以下的具体化合物或其任意比例的混合物：

3.一种通用齿轮润滑油组合物，包含屏蔽酚、极压抗磨剂、金属减活剂、无灰摩擦改进剂和主要量的润滑基础油，所述屏蔽酚的制造方法包括使通式(X)所示的酚化合物和通式(Y)所示的胺化合物在通式(A)所示的多元羧酸或其衍生物的存在下发生反应的第一步骤，任选还包括使所述第一步骤的反应产物与硫化剂(优选硫)反应和/或与通式(Z)所示的醛化合物(优选甲醛)反应的附加步骤，

通式(X)中，各基团R₀彼此相同或不同，各自独立地选自氢、-SH和C_1-300直链或支链烷基(优选C_1-10直链或支链烷基或者数均分子量Mn为300-3000的聚烯烃基)，前提是至少一个基团R₀是-SH；各基团R′彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C_1-20直链或支链烷基(优选各自独立地选自氢和C_1-4直链或支链烷基)，

通式(Y)中，基团R′₂选自氢、C_1-20直链或支链烷基和基团各基团R_b彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C_1-20直链或支链烷基(优选各自独立地选自氢和C_1-10直链或支链烷基)；各基团R_c彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C_1-20直链或支链烷基和C_1-20直链或支链烷基氧基(优选各自独立地选自氢、C_1-10直链或支链烷基和C_1-10直链或支链烷基氧基，更优选处于环基团上氮原子的对位)；y是0至3的整数(优选0或1)；z是0至3的整数(优选0或1)；n1为1至8的整数(优选1或2)；各环基团彼此相同或不同，各自独立地选自苯环和萘环(优选苯环)，

通式(A)中，基团R_L选自任选被一个或多个选自C_1-20烃基(优选C_1-20直链或支链烷基、C_6-20芳基或其组合基团)和C_3-20直链或支链杂烷基的取代基取代的m1价C₂至C_20-m1直链或支链烷基、任选被一个或多个选自C_1-20烃基(优选C_1-20直链或支链烷基、C_6-20芳基或其组合基团)和C_3-20直链或支链杂烷基的取代基取代的m1价C₃至C_20-m1直链或支链杂烷基和基团(其中，各基团L′₁彼此相同或不同，各自独立地选自C_1-10直链或支链烷基和C_3-10直链或支链杂烷基，前提是(1)各基团L′₁各自独立地是2价至m1价，以使得所述基团总体上呈现为m1价，和(2)全部基团L′₁的原子数之和不大于14，其中各基团L′₁各自独立地任选进一步被一个或多个选自C_1-20烃基(优选C_1-20直链或支链烷基、C_6-20芳基或其组合基团)和C_3-20直链或支链杂烷基的取代基取代)，m1为2至5的整数(优选2)，

通式(Z)中，基团R″选自氢、C_1-20烃基(优选C_1-20直链或支链烷基)和C_3-20直链或支链杂烷基，优选选自氢、C_1-10直链或支链烷基和C_3-10直链或支链杂烷基，

其中，所述直链或支链杂烷基选自直链或支链烷基分子结构内部的一个或多个(比如1至4个、1至3个、1至2个或者1个)基团-CH₂-被选自-O-、-S-和-NR′-(R′是H或C_1-4直链或支链烷基)之一的替代基团直接替代而获得的基团和直链或支链烷基分子结构内部的一个或多个(比如1至3个、1至2个或者1个)基团-CH<被替代基团-N<直接替代而获得的基团，并且所述衍生物选自所述多元羧酸的酸酐和所述多元羧酸的酰卤。

4.按照权利要求3所述的组合物，其特征在于，其中在所述第一步骤中，所述通式(X)所示的酚化合物与所述通式(Y)所示的胺化合物的摩尔比为1:0.1-10，优选1:0.5-5.0，更优选1:0.8-2.0，所述通式(X)所示的酚化合物 与所述通式(A)所示的多元羧酸或其衍生物的摩尔比为1:0.1-10，优选1:0.2-5.0，更优选1:0.3-3.0，在所述附加步骤中，所述通式(Y)所示的胺化合物与所述硫化剂的摩尔比为1:1-10，优选1:1.2-6.0，更优选1:1.5-3.0，所述通式(Y)所示的胺化合物与所述通式(Z)所示的醛化合物的摩尔比为1:0.1-10，优选1:0.5-5.0，更优选1:0.8-2.0。

5.按照权利要求1-4之一所述的通用齿轮润滑油组合物，其特征在于，所述极压抗磨剂选自磷酸酯、硫化烯烃、二烷基二硫代氨基甲酸盐和二烷基二硫代磷酸盐中的一种或多种；所述金属减活剂选自苯三唑衍生物、噻唑衍生物和噻二唑衍生物中的一种或多种；所述无灰摩擦改进剂选自脂肪酸酰胺、脂肪酸多元醇酯和脂肪族胺中的一种或多种；所述润滑油基础油选自API I、II、III、IV和V类润滑油基础油中的一种或多种。

6.按照权利要求5所述的通用齿轮润滑油组合物，其特征在于，所述极压抗磨剂选自硫化烯烃和二烷基二硫代磷酸盐的组合，该组合中两者之间的质量比为0.1：1-10：1；所述金属减活剂选自噻二唑衍生物；所述无灰摩擦改进剂选自脂肪酸酰胺。

7.按照权利要求5所述的通用齿轮润滑油组合物，其特征在于，所述屏蔽酚化合物占所述通用齿轮润滑油组合物总质量的0.001％-30％；所述极压抗磨剂占所述通用齿轮润滑油组合物总质量的0.1％-10％；所述金属减活剂占所述通用齿轮润滑油组合物总质量的0.01％-5％；所述无灰摩擦改进剂占所述通用齿轮润滑油组合物总质量的0.01％-5％。

8.按照权利要求5所述的通用齿轮润滑油组合物，其特征在于，所述屏蔽酚化合物占所述通用齿轮润滑油组合物总质量的0.05％-20％；所述极压抗磨剂占所述通用齿轮润滑油组合物总质量的0.2％-8％；所述金属减活剂占所述通用齿轮润滑油组合物总质量的0.02％-3％；所述无灰摩擦改进剂占所述通用齿轮润滑油组合物总质量的0.02％-4％。

9.按照权利要求5所述的通用齿轮润滑油组合物，其特征在于，在所述通用齿轮润滑油组合物中加入金属清净剂、无灰分散剂、抗氧剂、降凝剂、粘度指数改进剂、金属腐蚀抑制剂、防锈剂和抗泡剂中的一种或多种。

10.权利要求1-4之一所述通用齿轮润滑油组合物的制造方法，包括使所述屏蔽酚、极压抗磨剂、金属减活剂、无灰摩擦改进剂和所述润滑基础油混合的步骤。