1.一种汽油发动机润滑油组合物,包括屏蔽酚化合物、抗氧剂、无灰分散剂、金属清净剂、ZDDP、有机钼、无灰摩擦改进剂和主要量的润滑油基础油,所述屏蔽酚化合物的结构为:
通式(I)中,各基团R彼此相同或不同,各自独立地选自氢、C1-300直链或支链烷基(优选C1-10直链或支链烷基或者数均分子量Mn为300-3000的聚烯烃基)、通式(II)所示的基团和通式(III)所示的基团,前提是至少一个基团R是通式(II)所示的基团;各基团R'彼此相同或不同,各自独立地选自氢和C1-20直链或支链烷基(优选各自独立地选自氢和C1-4直链或支链烷基),
前述各通式(II)、(III)和(IV)中,各基团L彼此相同或不同,各 自独立地是基团其中基团R”选自氢、C1-20烃基(优选C1-20直链或支链烷基)和C3-20直链或支链杂烷基,优选选自氢、C1-10直链或支链烷基和C3-10直链或支链杂烷基;各基团R2彼此相同或不同,各自独立地选自氢、C1-20直链或支链烷基、通式(IV)所示的基团和通式(V)所示的基团(优选各自独立地选自氢、C1-10直链或支链烷基和通式(IV)所示的基团);各基团Rb彼此相同或不同,各自独立地选自氢和C1-20直链或支链烷基(优选各自独立地选自氢和C1-10直链或支链烷基);各基团Rc彼此相同或不同,各自独立地选自氢、C1-20直链或支链烷基和C1-20直链或支链烷基氧基(优选各自独立地选自氢、C1-10直链或支链烷基和C1-10直链或支链烷基氧基,更优选处于环基团上氮原子的对位);y是0至3的整数(优选0或1);z是0至3的整数(优选0或1);n为1至8的整数(优选1或2);n'为0至7的整数(优选0、1或2),前提是n'+n≤8(优选n'+n=1或n'+n=2);各基团Rd彼此相同或不同,各自独立地选自氢和通式(V)所示的基团(优选氢);各环基团彼此相同或不同,各自独立地选自苯环和萘环(优选苯环),其中相邻的两个环基团彼此任选通过附加的S原子和桥接这两个环的N原子而形成吩噻嗪环,和/或,相邻的两个环基团彼此任选通过附加的基团(其中基团R”选自氢、C1-20烃基(优选C1-20直链或支链烷基)和C3-20直链或支链杂烷基,优选选自氢和C1-10直链或支链烷基)和桥接这两个环的N原子而形成9,10-二氢吖啶环,
通式(V)中,各基团R彼此相同或不同,各自独立地选自氢、C1-300直链或支链烷基(优选C1-10直链或支链烷基或者数均分子量Mn为300-3000的聚烯烃基)、通式(II)所示的基团和通式(III)所示的基团(优选各自独立地选自氢和C1-300直链或支链烷基);各基团R'彼此相同或不同,各自独立地选自氢和C1-20直链或支链烷基(优选各自独立地选自氢和C1-4直链或支链烷基);基团L是基团其中基团R”选自氢、C1-20烃基(优选C1-20直链或支链烷基)和C3-20直链或支链杂烷基,优选选自氢、C1-10直链或支链烷基和C3-10直链或支链杂烷基;a是0或1,并且两个基团R和一个基团-(S)a-L-分别占据苯环上的剩余三个位置,
其中,所述直链或支链杂烷基选自直链或支链烷基分子结构内部的一个或多个(比如1至4个、1至3个、1至2个或者1个)基团-CH2-被选自-O-、-S-和-NR'-(R'是H或C1-4直链或支链烷基)之一的替代基团直接替代而获得的基团和直链或支链烷基分子结构内部的一个或多个(比如1至3个、1至2个或者1个)基团-CH<被替代基团-N<直接替代而获得的基团,其中该屏蔽酚化合物在其整个分子结构中至少有一个基团Rd是氢。
2.按照权利要求1所述的汽油发动机润滑油组合物,其特征在于,所述屏蔽酚化合物选自以下的具体化合物或其任意比例的混合物:
3.按照权利要求1所述的汽油发动机润滑油组合物,其特征在于,所述屏蔽酚化合物的制造方法包括使通式(X)所示的酚化合物和通式(Y)所示的胺化合物在通式(Z)所示的醛化合物(优选甲醛)的存在下发生反应的第一步骤,任选还包括使所述第一步骤的反应产物与硫化剂(优选硫)反应和/或与通式(Z)所示的醛化合物(优选甲醛)反应的附加步骤,
通式(X)中,各基团R0彼此相同或不同,各自独立地选自氢、-SH和C1-300直链或支链烷基(优选C1-10直链或支链烷基或者数均分子量Mn为300-3000的聚烯烃基),前提是至少一个基团R0是-SH;各基团R'彼此相同或不同,各自独立地选自氢和C1-20直链或支链烷基(优选各自独立地选自氢和C1-4直链或支链烷基),
通式(Y)中,基团R'2选自氢、C1-20直链或支链烷基和基团各基团Rb彼此相同或不同,各自独立地选自氢和C1-20直链或支链烷基(优选各自独立地选自氢和C1-10直链或支链烷基);各基团Rc彼此相同或不同,各自独立地选自氢、C1-20直链或支链烷基和C1-20直链或支链烷基氧基(优选各自独立地选自氢、C1-10直链或支链烷基和C1-10直链或支链烷基氧基,更优选处于环基团上氮原子的对位);y是0至3的整数(优选0或1);z是0至3的整数(优选0或1); n1为1至8的整数(优选1或2);各环基团彼此相同或不同,各自独立地选自苯环和萘环(优选苯环),
通式(Z)中,基团R”选自氢、C1-20烃基(优选C1-20直链或支链烷基)和C3-20直链或支链杂烷基,优选选自氢、C1-10直链或支链烷基和C3-10直链或支链杂烷基,
其中,所述直链或支链杂烷基选自直链或支链烷基分子结构内部的一个或多个(比如1至4个、1至3个、1至2个或者1个)基团-CH2-被选自-O-、-S-和-NR'-(R'是H或C1-4直链或支链烷基)之一的替代基团直接替代而获得的基团和直链或支链烷基分子结构内部的一个或多个(比如1至3个、1至2个或者1个)基团-CH<被替代基团-N<直接替代而获得的基团。
4.按照权利要求3所述的汽油发动机润滑油组合物,其特征在于,在所述第一步骤中,所述通式(X)所示的酚化合物与所述通式(Y)所示的胺化合物的摩尔比为1:0.1-10,优选1:0.5-5.0,更优选1:0.8-2.0,所述通式(X)所示的酚化合物与所述通式(Z)所示的醛化合物的摩尔比为1:0.1-10,优选1:0.5-5.0,更优选1:0.8-2.0,在所述附加步骤中,所述通式(Y)所示的胺化合物与所述硫化剂的摩尔比为1:1-10,优选1:1.2-6.0,更优选1:1.5-3.0,所述通式(Y)所示的胺化合物与所述通式(Z)所示的醛化合物的摩尔比为1:0.1-10,优选1:0.5-5.0,更优选1:0.8-2.0。
5.按照权利要求1-4之一所述的汽油发动机润滑油组合物,其特征在于,所述抗氧剂选自烷基化二苯胺和/或酚酯;所述无灰分散剂选自聚异丁烯丁二酰亚胺;所述金属清净剂选自磺酸盐;所述ZDDP选自C2-12烷基ZDDP;所述有机钼选自二烷基二硫代磷酸钼、二烷基二硫代磷酸氧钼、二烷基二硫代氨基甲酸钼、黄原酸钼、硫代黄原酸钼、三核钼硫络合物、钼胺络合物和钼酸酯中的一种或多种;所述无灰摩擦改进剂选自脂肪酸酰胺、脂肪酸多元醇酯和脂肪族胺中的一种或多种;所述润滑油基础油选自API I、II、III、IV和V类润滑油基础油中的一种或多种。
6.按照权利要求5所述的汽油发动机润滑油组合物,其特征在于, 所述抗氧剂选自烷基化二苯胺;所述无灰分散剂选自单取代聚异丁烯丁二酰亚胺和/或双取代聚异丁烯丁二酰亚胺;所述金属清净剂选自磺酸钙;所述ZDDP选自C3-8烷基ZDDP;所述有机钼选自二烷基二硫代氨基甲酸钼;所述无灰摩擦改进剂选自脂肪酸多元醇酯。
7.按照权利要求5所述的汽油发动机润滑油组合物,其特征在于,所述屏蔽酚化合物占所述汽油发动机润滑油组合物总重量的0.001%-30%;所述抗氧剂占所述汽油发动机润滑油组合物总质量的0.1%-10%;所述无灰分散剂占所述汽油发动机润滑油组合物总质量的0.5%-15%;所述金属清净剂占所述汽油发动机润滑油组合物总质量的0.2%-20%;所述ZDDP占所述汽油发动机润滑油组合物总质量的0.1%-10%;所述有机钼占所述汽油发动机润滑油组合物总质量的0.01%-10%;所述无灰摩擦改进剂占所述汽油发动机润滑油组合物总质量的0.01%-5%。
8.按照权利要求5所述的汽油发动机润滑油组合物,其特征在于,所述屏蔽酚化合物占所述汽油发动机润滑油组合物总重量的0.05%-20%;所述抗氧剂占所述汽油发动机润滑油组合物总质量的0.2%-5%;所述无灰分散剂占所述汽油发动机润滑油组合物总质量的1%-10%;所述金属清净剂占所述汽油发动机润滑油组合物总质量的0.8%-15%;所述ZDDP占所述汽油发动机润滑油组合物总质量的0.2%-8%;所述有机钼占所述汽油发动机润滑油组合物总质量的0.05%-5%;所述无灰摩擦改进剂占所述汽油发动机润滑油组合物总质量的0.02%-4%。
9.按照权利要求5所述的汽油发动机润滑油组合物,其特征在于,在所述汽油发动机润滑油组合物中加入降凝剂、粘度指数改进剂、金属腐蚀抑制剂、防锈剂和抗泡剂中的一种或多种。
10.权利要求1-4之一所述的汽油发动机润滑油组合物的制造方法,包括使所述屏蔽酚、抗氧剂、无灰分散剂、金属清净剂、ZDDP、有机钼、无灰摩擦改进剂和所述润滑油基础油混合的步骤。