本发明涉及润滑油用添加剂及其制造方法、以及使用其而得的润滑油组合物。
背景技术：
从地球环境问题出发，对于汽车而言提高燃料效率(燃費)也变成重要的课题，高效的无级变速器(CVT：Continuously Variable Transmission)的装配比例正在提高。
例如，CVT中有金属制的推带(プッシュベルト)类型和链类型，通过带轮与带之间的摩擦或者带轮与链之间的摩擦来传导动力，因此，为了防止其间的打滑而利用较大的力进行按押。带与带轮之间或者链与带轮之间以CVT油进行润滑，但降低其间的按押力有助于提高燃料效率，因此作为CVT油，要求提高部件间的金属间摩擦系数。
技术实现要素：
发明要解决的问题
作为CVT油，要求提高构件间的金属间摩擦系数，但随着金属间摩擦系数变高，带轮与带之间或者带轮与链之间的振动、噪音经常成为问题。从抑制该问题的观点出发，作为CVT油，还期望带轮与带之间或者带轮与链之间的金属间摩擦系数高，且金属间的摩擦系数-滑动速度特性优异。
本发明是鉴于上述情况而作出的，其目的在于，提供金属间摩擦系数高且金属间的摩擦系数-滑动速度特性优异的润滑油用添加剂和润滑油组合物。
用于解决问题的方法
本发明人等反复进行了深入研究，结果发现：通过含有特定的酰胺化合物的添加剂能够解决上述课题。
即，本发明提供下述技术方案。
1. 润滑油用添加剂，其包含下述通式(1)所示的酰胺化合物。
Ra-CO-(NH-L1)n-NRbRc …(1)
(式中，Ra为碳原子数为8~22的直链状烷基或碳原子数为8~22的具有支链的烷基、或者碳原子数为8~22的直链状烯基或碳原子数为8~22的具有支链的烯基，L1为碳原子数为1~6的亚烷基，n为1~4的整数。此外，-NRbRc为伯氨基或哌嗪基)。
2. 润滑油组合物，其含有上述1所述的润滑油用添加剂。
3. 上述1所述的润滑油用添加剂的制造方法，其具备使下述通式(5)所示的脂肪酸与下述通式(6)所示的聚亚烷基多胺以相对于1摩尔脂肪酸使用1摩尔以上聚亚烷基多胺的方式发生反应的步骤。
Ra-COOH …(5)
H-(NH-L1)n-NRbRc …(6)
(式中，Ra为碳原子数为8~22的直链状烷基或碳原子数为8~22的具有支链的烷基、或者碳原子数为8~22的直链状烯基或碳原子数为8~22的具有支链的烯基，L1为碳原子数为1~6的亚烷基，n为1~4的整数。此外，-NRbRc为伯氨基或哌嗪基)。
发明效果
根据本发明，能够提供金属间摩擦系数高且金属间的摩擦系数-滑动速度特性优异的润滑油用添加剂和润滑油组合物。
具体实施方式
以下，通过实施方式来详细说明本发明。
<润滑油用添加剂>
本发明的润滑油用添加剂包含下述通式(1)所示的酰胺化合物。
Ra-CO-(NH-L1)n-NRbRc …(1)
上述式中，Ra为碳原子数为8~22的直链状烷基或碳原子数为8~22的具有支链的烷基、或者碳原子数为8~22的直链状烯基或碳原子数为8~22的具有支链的烯基，L1为碳原子数为1~6的亚烷基，n为1~4的整数。此外，-NRbRc为伯氨基或哌嗪基。此处，-NRbRc为伯氨基是指Rb和Rc均为氢原子，-NRbRc为哌嗪基是指Rb与Rc键合并与N原子一同形成哌嗪基环。
包含上述通式(1)所示的酰胺化合物的润滑油用添加剂的适合方式用下述3者(第1~第3的本发明的润滑油用添加剂)表示，由此，针对本发明的润滑油用添加剂进行详述。
(第1的本发明的润滑油用添加剂)
第1的本发明所述的润滑油用添加剂(以下有时称为“第一润滑油用添加剂”)含有下述通式(2)所示的酰胺化合物。
R1-CO-(NH-L1)n-NH2 …(2)
上述式中，R1为碳原子数为9~21的直链状烷基或碳原子数为9~21的直链状烯基，L1为碳原子数为1~6的亚烷基，n为2~4的整数。
为了有效地发挥出本发明的效果，上述R1中的碳原子数优选为9~17。此外，L1中的碳原子数优选为1~4、更优选为1~3。进而，n优选为2~3。
上述通式(2)中，作为R1所示的直链状烷基，可列举出正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、正二十一烷基等。此外，作为R1所示的直链状烯基，可列举出各种壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基、二十一碳烯基等。
上述通式(2)中，作为L1所示的亚烷基，可列举出亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基等，从化合物中的氮-氮间的烃链长度短、能够降低金属间摩擦系数的观点出发，优选为亚乙基或三亚甲基。
通式(2)中的n为2~4的整数，从获得优异的金属间摩擦系数-滑动速度特性的观点出发，优选为2或3、最优选为2。
第一润滑油用添加剂中，从向润滑油中少量添加就会发挥出前述效果的观点出发，优选含有50质量%以上的上述通式(2)所示的酰胺化合物、更优选含有70质量%以上、进一步优选含有80质量%以上、特别优选含有90质量%以上。
第一润滑油用添加剂优选用作驱动系油用途，更优选用作链式CVT用途或带式CVT用途。
(第2的本发明的润滑油用添加剂)
第2的本发明所述的润滑油用添加剂(以下有时称为“第二润滑油用添加剂”)含有下述通式(3)所示的酰胺化合物。
R2-CO-(NH-L1)n-NH2 …(3)
上述式中，R2为碳原子数为9~21的具有支链的烷基或碳原子数为9~21的具有支链的烯基，L1为碳原子数为1~6的亚烷基，n为2~4的整数。其中，该烷基和烯基所具有的支链为3个以下且该支链为甲基。
为了有效地发挥本发明的效果，上述R2中的碳原子数优选为9~17。此外，L1中的碳原子数优选为1~4、更优选为1~3。进而，n优选为2~3。
上述通式(3)中，作为R2所示的具有支链的烷基，可列举出：在选自支链状壬基、支链状癸基、支链状十一烷基、支链状十二烷基、支链状十三烷基、支链状十四烷基、支链状十五烷基、支链状十六烷基、支链状十七烷基、支链状十八烷基、支链状十九烷基、支链状二十烷基和支链状二十一烷基中的基团之中，支链为3个以下且该支链为甲基的基团。具体而言，可列举出甲基正十六烷基等。此外，作为R2所示的具有支链的烯基，可列举出：在选自支链状壬烯基、支链状癸烯基、支链状十一碳烯基、支链状十二碳烯基、支链状十三碳烯基、支链状十四碳烯基、支链状十五碳烯基、支链状十六碳烯基、支链状十七碳烯基、支链状十八碳烯基、支链状十九碳烯基、支链状二十碳烯基、支链状二十一碳烯基等中的基团之中，支链为3个以下且该支链为甲基的基团。
上述通式(3)中，作为L1所示的亚烷基，可列举出亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基，从化合物中的氮-氮间的烃链长度短、能够降低金属间摩擦系数的观点出发，优选为亚乙基或三亚甲基。
通式(3)中的n为2~4的整数，从获得优异的金属间摩擦系数-滑动速度特性的观点出发，优选为2或3、最优选为2。
第二润滑油用添加剂中，从向润滑油中少量添加就会发挥出前述效果的观点出发，优选含有50质量%以上的上述通式(3)所示的酰胺化合物、更优选含有70质量%以上、进一步优选含有80质量%以上、特别优选含有90质量%以上。
第二润滑油用添加剂优选用作驱动系油用途，更优选用作链式CVT用途或带式CVT用途。
(第3的本发明的润滑油添加剂)
第3的本发明所述的润滑油用添加剂(以下有时称为“第三润滑油添加剂”)含有下述通式(4)所示的酰胺化合物。
[化1]
上述式中，R3为碳原子数为8~22的直链状烷基、碳原子数为8~22的具有支链的烷基、碳原子数为8~22的直链状烯基或者碳原子数为8~22的具有支链的烯基，L1为碳原子数为1~6的亚烷基，n为1~4的整数。其中，该具有支链的烷基和具有支链的烯基所具有的支链为3个以下且该支链为甲基。
为了有效地发挥本发明的效果，上述R3中的碳原子数优选为9~21、更优选为9~17。此外，L1中的碳原子数优选为1~4、更优选为1~3。进而，n优选为1~3、更优选为1~2。
上述通式(4)中，作为R3所示的直链状烷基，可列举出正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、正二十一烷基等。此外，作为R3所示的直链状烯基，可列举出各种壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基、二十一碳烯基等。
作为R3所示的具有支链的烷基，可列举出：在选自支链状壬基、支链状癸基、支链状十一烷基、支链状十二烷基、支链状十三烷基、支链状十四烷基、支链状十五烷基、支链状十六烷基、支链状十七烷基、支链状十八烷基、支链状十九烷基、支链状二十烷基和支链状二十一烷基中的基团之中，支链为3个以下且该支链为甲基的基团，具体而言，可列举出甲基正十六烷基等。此外，作为R3所示的具有支链的烯基，可列举出：在选自支链状壬烯基、支链状癸烯基、支链状十一碳烯基、支链状十二碳烯基、支链状十三碳烯基、支链状十四碳烯基、支链状十五碳烯基、支链状十六碳烯基、支链状十七碳烯基、支链状十八碳烯基、支链状十九碳烯基、支链状二十碳烯基、支链状二十一碳烯基等中的基团之中，支链为3个以下且该支链为甲基的基团。
上述通式(4)中，作为L1所示的亚烷基，可列举出亚甲基、亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基，从化合物中的氮-氮间的烃链长度短、能够降低金属间摩擦系数的观点出发，优选为亚乙基或三亚甲基。
通式(4)中的n为1~4的整数，从获得优异的金属间摩擦系数-滑动速度特性的观点出发，优选为1或2、最优选为1。
第三润滑油用添加剂中，从向润滑油中少量添加就会发挥出前述效果的观点出发，优选含有50质量%以上的上述通式(4)所示的酰胺化合物、更优选含有70质量%以上、进一步优选含有80质量%以上、特别优选含有90质量%以上。
第三润滑油用添加剂优选用作驱动系油用途，更优选用作链式CVT用途或带式CVT用途。
<润滑油用添加剂的制造方法>
本发明的润滑油用添加剂的制造方法的特征在于，其具备使下述通式(5)所示的脂肪酸与下述通式(6)所示的聚亚烷基多胺以相对于1摩尔脂肪酸使用1摩尔以上聚亚烷基多胺的方式发生反应的步骤。
Ra-COOH …(5)
H-(NH-L1)n-NRbRc …(6)
上述式中，Ra为碳原子数为8~22的直链状烷基或碳原子数为8~22的具有支链的烷基、或者碳原子数为8~22的直链状烯基或碳原子数为8~22的具有支链的烯基，L1为碳原子数为1~6的亚烷基，n为1~4的整数。此外，-NRbRc为伯氨基或哌嗪基。
本发明的润滑油用添加剂的制造方法的适合方式用下述3者(第1~第3的本发明的润滑油用添加剂的制造方法)表示，由此，针对本发明的润滑油用添加剂的制造方法进行详述。
(第一润滑油用添加剂的制造方法)
第一润滑油用添加剂可通过使下述通式(7)所示的脂肪酸与下述通式(8)所示的聚亚烷基多胺以相对于1摩尔脂肪酸使用1摩尔以上聚亚烷基多胺的方式发生反应来制造，聚亚烷基多胺相对于1摩尔脂肪酸的比例优选为2摩尔以上、特别优选为3摩尔以上。应予说明，该聚亚烷基多胺的比例上限为10摩尔左右。
R1-COOH …(7)
H-(NH-L1)n-NH2 …(8)
上述式中，R1为碳原子数为9~21的直链状烷基或碳原子数为9~21的直链状烯基，L1为碳原子数为1~6的亚烷基，n为2~4的整数。
上述通式(7)中的R1的详情与上述通式(2)中的R1相同。
上述通式(8)中的L1和n的详情分别与上述通式(2)中的L1和n相同。
使上述聚亚烷基多胺与脂肪酸发生反应的方法没有特别限定，例如，优选使用向反应器中投入聚亚烷基多胺，并向其中滴加脂肪酸的方法。
使聚亚烷基多胺与脂肪酸发生反应时的反应温度优选为100~250℃、更优选为150~220℃、进一步优选为170~200℃。
此外，使聚亚烷基多胺与脂肪酸发生反应时的反应压力可以是常压也可以是减压或加压，压力范围以绝对压力计优选为0.1026~1.1143MPa、更优选为0.1146~0.6078MPa、进一步优选为0.1925~0.3039MPa。
(第二润滑油用添加剂的制造方法)
第二润滑油用添加剂可通过使下述通式(9)所示的脂肪酸与下述通式(10)所示的聚亚烷基多胺以相对于1摩尔脂肪酸使用1摩尔以上聚亚烷基多胺的方式发生反应来制造，聚亚烷基多胺相对于1摩尔脂肪酸的比例优选为2摩尔以上、特别优选为3摩尔以上。应予说明，该聚亚烷基多胺的比例上限为10摩尔左右。
R2-COOH …(9)
H-(NH-L1)n-NH2 …(10)
上述式中，R2为碳原子数为9~21的具有支链的烷基或碳原子数为9~21的具有支链的烯基，L1为碳原子数为1~6的亚烷基，n为2~4的整数。其中，该烷基和烯基所具有的支链为3个以下且该支链为甲基。
上述通式(9)中的R2的详情与上述通式(3)中的R2相同。
上述通式(10)中的L1和n的详情分别与上述通式(3)中的L1和n相同。
使上述聚亚烷基多胺与脂肪酸发生反应的方法没有特别限定，例如，优选使用向反应器中投入聚亚烷基多胺，并向其中滴加脂肪酸的方法。
使聚亚烷基多胺与脂肪酸发生反应时的反应温度优选为100~250℃、更优选为150~220℃、进一步优选为170~200℃。
此外，使聚亚烷基多胺与脂肪酸发生反应时的反应压力可以是常压也可以是减压或加压，压力范围以绝对压力计优选为0.1026~1.1143MPa、更优选为0.1146~0.6078MPa、进一步优选为0.1925~0.3039MPa。
(第三润滑油添加剂的制造方法)
第三润滑油用添加剂可通过使下述通式(11)所示的脂肪酸与下述通式(12)所示的胺化合物以相对于1摩尔脂肪酸使用1摩尔以上胺化合物的方式发生反应来制造，胺化合物相对于1摩尔脂肪酸的比例优选为2摩尔以上、特别优选为3摩尔以上。应予说明，该聚亚烷基多胺的比例上限为10摩尔左右。
R3-COOH …(11)。
[化2]
上述式中，R3为碳原子数为8~22的直链状烷基、碳原子数为8~22的具有支链的烷基、碳原子数为8~22的直链状烯基或者碳原子数为8~22的具有支链的烯基，L1为碳原子数为1~6的亚烷基，n为1~4的整数。其中，该具有支链的烷基和具有支链的烯基所具有的支链为3个以下且该支链为甲基。
上述通式(11)中的R3的详情与上述通式(4)中的R3相同。
上述通式(12)中的L1和n的详情分别与上述通式(4)中的L1和n相同。
使上述胺化合物与脂肪酸发生反应的方法没有特别限定，例如，优选使用向反应器中投入胺化合物，并向其中滴加脂肪酸的方法。
使胺化合物与脂肪酸发生反应时的反应温度优选为100~250℃、更优选为150~220℃、进一步优选为170~200℃。
此外，使胺化合物与脂肪酸发生反应时的反应压力可以是常压，也可以是减压或加压，压力范围以绝对压力计优选为0.1026~1.1143MPa、更优选为0.1146~0.6078MPa、进一步优选为0.1925~0.3039MPa。
<润滑油组合物>
本发明还提供含有润滑油基础油和上述本发明的润滑油用添加剂的润滑油组合物。
本发明的润滑油组合物中的润滑油用添加剂的含量优选为0.05质量%以上、更优选为0.1质量%以上、进一步优选为0.2质量%以上。此外，润滑油用添加剂的含量优选为5质量%以下、更优选为2质量%以下、进一步优选为1质量%以上。如果含量与上述适合范围相比过少，则有时无法获得充分的金属间摩擦系数-滑动速度特性，即使含量与上述适合范围相比过多，有时金属间摩擦系数-滑动速度特性也会达到极限而无法获得该程度以上的效果，同时金属间摩擦系数会降低。
作为本发明中使用的润滑油基础油，可以使用选自矿物油和合成油中的一种以上。
作为这些矿物油、合成油，没有特别限定，优选100℃下的运动粘度为0.5mm2/s以上且50mm2/s以下，更优选为1mm2/s以上且15mm2/s以下。如果运动粘度与上述适合范围相比过低，则有时难以生成油膜、耐磨耗性差，如果运动粘度与上述适合范围相比过高，则有时粘性阻力增加、省燃料效率性差。
此外，针对润滑油基础油的低温流动性的指标即倾点，没有特别限定，优选为-10℃以下、更优选为-15℃以下、进一步优选为-40℃以下。若倾点处于上述范围，则低温下的起动性优异，能够充分地应对在寒冷区域等中的使用。
进而，润滑油基础油的粘度指数优选为100以上、更优选为110以上、进一步优选为120以上。若粘度指数处于上述范围，则能够在宽泛的温度区域中维持均匀的粘度，能够防止由低温下的流动性降低导致的起动性恶化等。
作为上述矿物油，可列举出例如环烷烃系矿物油、链烷烃系矿物油、GTL油等。具体而言，可例示出基于溶剂精制或加氢精制的轻质中性油、中质中性油、重质中性油和光亮油等。
另一方面，作为上述合成油，可列举出聚丁烯或其氢化物、聚α-烯烃(1-辛烯低聚物、1-癸烯低聚物等)、α-烯烃共聚物、烷基苯、多元醇酯、二元酸酯、聚氧亚烷基二醇、聚氧亚烷基二醇酯、聚氧亚烷基二醇醚、受阻酯和硅油等。
本发明的润滑油组合物总量中的上述润滑油基础油的含量优选为50质量%以上、更优选为60质量%以上、进一步优选为70质量%以上。如果润滑油基础油的含量不满足上述范围，则有时难以保持油膜，润滑性、耐磨耗性降低。
本发明所述的润滑油组合物可以含有其它添加剂，作为其具体例，可列举出清净分散剂、抗氧化剂、防锈剂、耐磨耗剂、摩擦调节剂、摩擦缓和剂、降凝剂、消泡剂、极压剂、粘度指数改善剂、增稠剂等。
作为本发明的润滑油组合物的用途，可列举出例如自动变速器用途、无级变速器用途、手动变速器用途、齿轮用途等，特别适合作为无级变速器用途，特别适合作为链式CVT、带式CVT用途。
实施例
接着，通过实施例来更详细地说明本发明，但本发明完全不限定于这些例子。
<与第一润滑油用添加剂有关的实施例>
制造例A1[N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]癸基酰胺的合成]
向200mL圆底四口烧瓶中投入二亚乙基三胺103.2g(1.0mol)，在氮气气流下升温至约90℃。接着，向上述烧瓶中滴加癸酸34.5g(0.2mol)，搅拌30分钟以使其均匀后，升温至200℃，在常压(以下的制造例也相同)下使其反应2小时。进而，将烧瓶的内容物降温至150℃，缓缓地将烧瓶内减压，同时蒸馏去除过量的二亚乙基三胺和残留的水，从而得到以N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]癸基酰胺(C9H19CO-NH-C2H4-NH-C2H4-NH2)作为主要成分(90质量%以上、以下相同)的反应产物A1。酰胺化合物的存在通过将反应产物A1供于1H-NMR来确认。以下示出对于反应产物A1测定的1H-NMR谱图。
[表1]
制造例A2[N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]十二烷基酰胺的合成]
除了使用十二烷酸40.0g(0.2mol)来代替癸酸34.5g(0.2mol)之外，与制造例A1同样地来进行反应，从而得到以N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]十二烷基酰胺(C11H23CO-NH-C2H4-NH-C2H4-NH2)作为主要成分的反应产物A2。酰胺化合物的存在通过1H-NMR来确认。
制造例A3[N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]十四烷基酰胺的合成]
除了使用十四烷酸45.7g(0.2mol)来代替癸酸34.5g(0.2mol)之外，与制造例A1同样地来进行反应，从而得到以N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]十四烷基酰胺(C13H27CO-NH-C2H4-NH-C2H4-NH2)作为主要成分的反应产物A3。酰胺化合物的存在通过1H-NMR来确认。
制造例A4[N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]十六烷基酰胺的合成]
使用二亚乙基三胺82.6g(0.8mol)来代替二亚乙基三胺103.2g(1.0mol)，使用十六烷酸51.3g(0.2mol)来代替癸酸34.5g(0.2mol)，除此之外，与制造例A1同样地来进行反应，从而得到以N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]十六烷基酰胺(C15H31CO-NH-C2H4-NH-C2H4-NH2)作为主要成分的反应产物A4。酰胺化合物的存在通过1H-NMR来确认。
制造例A5[N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]硬脂酰胺的合成]
除了使用硬脂酸56.9g(0.2mol)来代替十六烷酸51.3g(0.2mol)之外，与制造例A4同样地来进行反应，从而得到以N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]硬脂酰胺(C17H35CO-NH-C2H4-NH-C2H4-NH2)作为主要成分的反应产物A5。酰胺化合物的存在通过1H-NMR来确认。
制造例A6[N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]油基酰胺的合成]
除了使用油酸56.5g(0.2mol)来代替十六烷酸51.3g(0.2mol)之外，与制造例A4同样地来进行反应，从而得到以N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]油基酰胺(C17H33CO-NH-C2H4-NH-C2H4-NH2)作为主要成分的反应产物A6。酰胺化合物的存在通过将反应产物A6供于1H-NMR来确认。以下示出对于反应产物A6测定的1H-NMR谱图。
[表2]
制造例A7[N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]二十二碳烯基酰胺的合成]
除了使用芥酸67.7g(0.2mol)来代替十六烷酸51.3g(0.2mol)之外，与制造例A4同样地来进行反应，从而得到以N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基] 二十二碳烯基酰胺(C21H41CO-NH-C2H4-NH-C2H4-NH2)作为主要成分的反应产物A7。酰胺化合物的存在通过1H-NMR来确认。
制造例A8[N-[2-[[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]氨基]乙基]癸基酰胺的合成]
除了使用三亚乙基四胺146.2g(1.0mol)来代替二亚乙基三胺103.2g(1.0mol)之外，与制造例A1同样地来进行反应，从而得到以N-[2-[[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]氨基]乙基]癸基酰胺(C9H19CO-NH-C2H4-NH-C2H4-NH-C2H4-NH2)作为主要成分的反应产物A8。酰胺化合物的存在通过1H-NMR来确认。
制造例A9[N-[2-[[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]氨基]乙基]油基酰胺的合成]
使用三亚乙基四胺117.0g(0.8mol)来代替二亚乙基三胺82.6g(0.8mol)，使用油酸56.5g(0.2mol)来代替十六烷酸51.3g(0.2mol)，除此之外，与制造例A4同样地来进行反应，从而得到以N-[2-[[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]氨基]乙基]油基酰胺(C17H33CO-NH-C2H4-NH-C2H4-NH-C2H4-NH2)作为主要成分的反应产物A9。化合物的合成确认通过1H-NMR来进行。
制造例A10[N-[2-[[2-[[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]氨基]乙基]氨基]乙基]油基酰胺的合成]
使用四亚乙基五胺151.4g(0.8mol)来代替二亚乙基三胺82.6g(0.8mol)，使用油酸56.5g(0.2mol)来代替十六烷酸51.3g(0.2mol)，除此之外，与制造例A4同样地来进行反应，从而得到以N-[2-[[2-[[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]氨基]乙基]氨基]乙基]油基酰胺(C17H33CO-NH-C2H4-NH-C2H4-NH-C2H4-NH-C2H4-NH2)作为主要成分的反应产物A10。酰胺化合物的存在通过1H-NMR来确认。
制造例A11[N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]油基酰胺的合成]
除了使用二亚乙基三胺61.9g(0.6mol)来代替二亚乙基三胺82.6g(0.8mol)之外，与制造例A6同样地来进行反应，从而得到以N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]油基酰胺(C17H33CO-NH-C2H4-NH-C2H4-NH2)作为主要成分的反应产物A11。通过下述液相色谱法(LC)和质谱分析法(MS)来分析反应产物A11的组成时，N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]油基酰胺与双(2-(油基酰胺)乙基)胺的比例为91:9(质量比)。
[LC测定条件]
・试样浓度：1000ppm/THF
・装置：Agilent1200系列HPLC
・柱：L柱-2(2.1×150mm, 3μm)
・流动相：A) 0.1%HCOOH+0.1%HCOONH4 / CH3CN = 20/80, B) THF
・梯度程序： 0min.B)20% → 10min.B)100% (后运行时间为7min)
・流速： 0.3mL/min.
・注入量： 1.5μL
・检测器： 蒸发光散射检测器(ELSD)。
[MS测定条件]
・装置： サーモフィッシャーサイエンティフィック公司制造的线性离子阱质谱分析装置LXQ
・柱： L柱-2(2.1×150mm, 3μm)
・流动相： A) 0.1%HCOOH+0.1%HCOONH4 / CH3CN = 20/80, B) THF
・梯度程序： 0min.B)20% → 10min.B)100% (后运行时间为7min)
・流速： 0.3mL/min.
・注入量： 1.5μL
・离子化： HESI。
制造例A12[N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]油基酰胺的合成]
除了使用二亚乙基三胺41.3g(0.4mol)来代替二亚乙基三胺82.6g(0.8mol)之外，与制造例A6同样地来进行反应，从而得到以N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]油基酰胺(C17H33CO-NH-C2H4-NH-C2H4-NH2)作为主要成分的反应产物A12。利用液相色谱(LC)来分析反应产物A12的组成时，N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]油基酰胺与双(2-(油基酰胺)乙基)胺的比例为83:17(质量比)。
应予说明，液相色谱在与制造例A11相同的测定条件下实施。
制造例A13[N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]油基酰胺的合成]
除了使用二亚乙基三胺20.6g(0.2mol)来代替二亚乙基三胺82.6g(0.8mol)之外，与制造例A6同样地来进行反应，从而得到以N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]油基酰胺(C17H33CO-NH-C2H4-NH-C2H4-NH2)作为主要成分的反应产物A13。利用液相色谱(LC)来分析反应产物A13的组成时，N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]油基酰胺与双(2-(油基酰胺)乙基)胺的比例为61:39(质量比)。
应予说明，液相色谱在与制造例A11相同的测定条件下实施。
比较制造例A1[N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]辛基酰胺的合成]
除了使用辛酸28.8g(0.2mol)来代替癸酸34.5g(0.2mol)之外，与制造例A1同样地来进行反应，从而得到以N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]辛基酰胺(C7H15CO-NH-C2H4-NH-C2H4-NH2)作为主要成分的比较反应产物A1。
比较制造例A2[N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基](2-庚基十一烷基)酰胺的合成]
除了使用2-庚基十一烷酸56.9g(0.2mol)来代替十六烷酸51.3g(0.2mol)之外，与制造例A4同样地来进行反应，从而得到以N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基](2-庚基十一烷基)酰胺((2-C7H15)-C10H20CO-NH-C2H4-NH-C2H4-NH2)作为主要成分的比较反应产物A2。
比较制造例A3[N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基](2,2,4,8,10,10-六甲基十一烷基)酰胺的合成]
除了使用2,2,4,8,10,10-六甲基十一烷酸56.9g(0.2mol)来代替十六烷酸51.3g(0.2mol)之外，与制造例A4同样地来进行反应，从而得到以N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基](2,2,4,8,10,10-六甲基十一烷基)酰胺((2,2,4,8,10,10-(CH3)6-C10H15CO-NH-C2H4-NH-C2H4-NH2)作为主要成分的比较反应产物A3。
比较制造例A4[双(2-(癸基酰胺)乙基)胺的合成]
除了使用二亚乙基三胺10.3g(0.1mol)来代替二亚乙基三胺103.2g(1.0mol)之外，与制造例A1同样地来进行反应，从而得到以双(2-(癸基酰胺)乙基)胺(C9H19CO-NH-C2H4-NH-C2H4-NH-CO-C9H19)作为主要成分的比较反应产物A4。
比较制造例A5[双(2-(异硬脂酰胺)乙基)胺的合成]
使用二亚乙基三胺10.3g(0.1mol)来代替二亚乙基三胺103.2g(1.0mol)，使用异硬脂酸56.9g(0.2mol)来代替癸酸34.5g(0.2mol)，除此之外，与制造例A1同样地来进行反应，从而得到以双(2-(异硬脂酰胺)乙基)胺(iso-C17H35CO-NH-C2H4-NH-C2H4-NH-CO-iso-C17H35)作为主要成分的比较反应产物A5。
比较制造例A6[聚(异硬脂基)酰胺的合成]
使用四亚乙基五胺18.9g(0.1mol)来代替二亚乙基三胺103.2g(1.0mol)，使用异硬脂酸85.3g(0.3mol)来代替癸酸34.5g(0.2mol)，除此之外，与制造例A1同样地来进行反应，从而得到以包含异硬脂酸和四亚乙基五胺的聚酰胺作为主要成分的比较反应产物A6。
比较制造例A7[氨基乙基癸基酰胺的合成]
除了使用乙二胺60.1g(1.0mol)来代替二亚乙基三胺103.2g(1.0mol)之外，与制造例A1同样地来进行反应，从而得到以氨基乙基癸基酰胺(C9H19CO-NH-C2H4-NH2)作为主要成分的比较反应产物A7。
将制造例A1~A13和比较制造例A1~A7中的胺和脂肪酸的投料量以及它们的比例示于第1表和第2表。
[表3]
[表4]
实施例A1~A13和比较例A1~A13
制备第3表和第4表所示的配合组成的润滑油组合物，通过下述评价方法评价金属间摩擦系数和金属间的摩擦系数-滑动速度特性。将结果示于第3表和第4表。
应予说明，比较制造例A7中合成的氨基乙基癸基酰胺和市售的十二烷基酰胺不溶于润滑油基础油，因此无法评价。
〔评价方法〕
(1)金属间摩擦系数
使用块上缸(シリンダーオンブロック)型往返动摩擦试验机(キャメロンプリント公司制)进行评价。金属间摩擦系数越高，则传导扭矩容量也越大。评价条件如下所示。
<平整条件(ならし条件)>
表面压力 ：0.8GPa
油温 ：100℃
平均滑动速度：0.16m/s
振幅 ：8mm
时间 ：10分钟。
<测定条件>
表面压力：0.8GPa
油温 ：100℃
平均滑动速度 ：0.16m/s
振幅 ：8mm。
<试验片材质>
钢(块)-钢(缸：直径15mm、接触长度5mm)。
(2)金属间的摩擦系数-滑动速度特性
使用块上缸型往返动摩擦试验机(キャメロンプリント公司制)进行评价。金属间的摩擦系数-滑动速度特性的值越大，则越难以产生振动、噪音。评价条件如下所示。
<平整条件>
表面压力 ：0.8GPa
油温 ：100℃
平均滑动速度：0.16m/s
振幅 ：8mm
时间 ：10分。
<测定条件>
表面压力：0.8GPa
油温 ：100℃
平均滑动速度 ：0.032m/s、0.064m/s
振幅 ：8mm。
<试验片材质>
钢(块)-钢(缸：直径15mm、接触长度5mm)。
<金属间的摩擦系数-滑动速度特性的计算方法>
金属间的摩擦系数-滑动速度特性=(0.064m/s下的摩擦系数-0.032m/s下的摩擦系数)/(0.064m/s-0.032m/s)。
[表5]
[表6]
上述实施例A1~A13和比较例A1~A13中使用的基础油和添加剂的详情如下所示。
基础油：链烷烃系矿物油(40℃下的运动粘度：21mm2/s、100℃下的运动粘度：4.5mm2/s、粘度指数：130)
市售聚酰胺：脂肪酸聚酰胺
市售脂肪酸：油酸
市售胺：癸胺
市售醇：甘油单油酸酯
市售酰胺：十二烷基酰胺
添加剂套装：包含金属系清净剂、无灰系分散剂、磷系极压剂、硫系极压剂和抗氧化剂的添加剂套装。
〔评价结果〕
如第3表和第4表所示那样，配合有本发明的润滑油用添加剂的润滑油组合物(实施例A1~A13)的金属间摩擦系数高，金属间的摩擦系数-滑动速度特性优异。
另一方面，比较例A1~A6、A8~A11、A13的润滑油组合物的金属间摩擦系数和金属间的摩擦系数-滑动速度特性中的任一种或两种特性不充分。例如，比较例A13中，未配合摩擦调节剂的润滑油组合物的金属间的摩擦系数-滑动速度特性非常差。比较例A1中配合了烷基的碳原子数为7的物质，金属间的摩擦系数-滑动速度特性无法令人满意。比较例A2、A3配合了分枝有巨大烷基的物质，虽然金属间摩擦系数良好，但观察不到金属间的摩擦系数-滑动速度特性的改善效果。比较例A4、A5、A6配合了将多个脂肪酸缩合而消除了末端胺结构的物质，但观察不到金属间的摩擦系数-滑动速度特性的改善效果。比较例A8~A11配合了市售的摩擦调节剂，但金属间摩擦系数和金属间的摩擦系数-滑动速度特性中的任一种或两种特性不充分。
<与第二润滑油用添加剂相关的实施例>
制造例B1[N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]异硬脂酰胺的合成]
向200mL圆底四口烧瓶中投入二亚乙基三胺82.6g(0.8mol)，在氮气气流下升温至约90℃。接着，向上述烧瓶中缓慢滴加甲基分枝型的异硬脂酸56.9g(0.2mol)，搅拌30分钟以使其均匀后，升温至200℃，使其反应2小时。进而，将烧瓶的内容物降温至150℃，缓缓地将烧瓶内减压，同时蒸馏去除过量的二亚乙基三胺和残留的水，从而得到以N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]异硬脂酰胺(iso-C17H35CO-NH-C2H4-NH-C2H4-NH2)作为主要成分的反应产物B1。酰胺化合物的存在通过将反应产物B1供于1H-NMR来确认。以下示出对于反应产物B1测定的1H-NMR谱图。
[表7]
制造例B2[N-[2-[[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]氨基]乙基]异硬脂酰胺的合成]
除了使用三亚乙基四胺117.0g(0.8mol)来代替二亚乙基三胺82.6g(0.8mol)之外，与制造例B1同样地来进行反应，从而得到以N-[2-[[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基]氨基]乙基]异硬脂酰胺(iso-C17H35CO-NH-C2H4-NH-C2H4-NH-C2H4-NH2)作为主要成分的反应产物B2。酰胺化合物的存在通过1H-NMR来确认。
比较制造例B1[N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基] (2-庚基十一烷基)酰胺的合成]
除了使用2-庚基十一烷酸56.9g(0.2mol)来代替甲基分枝型的异硬脂酸56.9g(0.2mol)之外，与制造例B1同样地来进行反应，从而得到以N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基](2-庚基十一烷基)酰胺((2-C7H15)-C10H20CO-NH-C2H4-NH-C2H4-NH2)作为主要成分的比较反应产物B1。
比较制造例B2[N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基](2,2,4,8,10,10-六甲基十一烷基)酰胺的合成]
除了使用2,2,4,8,10,10-六甲基十一烷酸56.9g(0.2mol)来代替甲基分枝型的异硬脂酸56.9g(0.2mol)之外，与制造例B1同样地来进行反应，从而得到以N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基](2,2,4,8,10,10-六甲基十一烷基)酰胺(2,2,4,8,10,10-(CH3)6-C10H15CO-NH-C2H4-NH-C2H4-NH2)作为主要成分的比较反应产物B2。
比较制造例B3[双(2-(异硬脂酰胺)乙基)胺的合成]
除了使用二亚乙基三胺10.3g(0.1mol)来代替二亚乙基三胺82.6g(0.8mol)之外，与制造例B1同样地来进行反应，从而得到以双(2-(异硬脂酰胺)乙基)胺(iso-C17H35CO-NH-C2H4-NH-C2H4-NH-CO-iso-C17H35)作为主要成分的比较反应产物B3。
比较制造例B4[聚(异硬脂基)酰胺的合成]
使用四亚乙基五胺18.9g(0.1mol)来代替二亚乙基三胺103.2g(1.0mol)，使用异硬脂酸85.3g(0.3mol)来代替异硬脂酸56.9g(0.2mol)，除此之外，与制造例B1同样地来进行反应，从而得到以包含异硬脂酸和四亚乙基五胺的聚酰胺作为主要成分的比较反应产物B4。
将制造例B1~B2和比较制造例B1~B4中的胺和脂肪酸的投料量以及它们的比例示于第5表。
[表8]
实施例B1~B2和比较例B1~B9
制备第6表所示的配合组成的润滑油组合物，通过下述评价方法评价金属间摩擦系数和金属间的摩擦系数-滑动速度特性。将结果示于第6表。
〔评价方法〕
(1)金属间摩擦系数
使用块上缸型往返动摩擦试验机(キャメロンプリント公司制)进行评价。金属间摩擦系数越高，则传导扭矩容量也越大。评价条件如下所示。
<平整条件>
表面压力 ：0.8GPa
油温 ：100℃
平均滑动速度：0.16m/s
振幅 ：8mm
时间 ：10分钟。
<测定条件>
表面压力：0.8GPa
油温 ：100℃
平均滑动速度 ：0.16m/s
振幅 ：8mm。
<试验片材质>
钢(块)-钢(缸：直径15mm、接触长度5mm)。
(2)金属间的摩擦系数-滑动速度特性
使用块上缸型往返动摩擦试验机(キャメロンプリント公司制)进行评价。金属间的摩擦系数-滑动速度特性的值越大，则越难以产生振动、噪音。评价条件如下所示。
<平整条件>
表面压力 ：0.8GPa
油温 ：100℃
平均滑动速度：0.16m/s
振幅 ：8mm
时间 ：10分钟。
<测定条件>
表面压力：0.8GPa
油温 ：100℃
平均滑动速度 ：0.032m/s、0.064m/s
振幅 ：8mm。
<试验片材质>
钢(块)-钢(缸：直径15mm、接触长度5mm)。
<金属间的摩擦系数-滑动速度特性的计算方法>
金属间的摩擦系数-滑动速度特性=(0.064m/s下的摩擦系数-0.032m/s下的摩擦系数)/(0.064m/s-0.032m/s)。
[表9]
上述实施例B1~B2和比较例B1~B9中使用的基础油和添加剂的详情如下所示。
基础油：链烷烃系矿物油(40℃下的运动粘度：21mm2/s、100℃下的运动粘度：4.5mm2/s、粘度指数：130)
市售聚酰胺：脂肪酸聚酰胺
市售脂肪酸：油酸
市售胺：癸胺
市售醇：甘油单油酸酯
添加剂套装：包含金属系清净剂、无灰系分散剂、磷系极压剂、硫系极压剂和抗氧化剂的添加剂套装。
〔评价结果〕
如表6所示那样，配合有本发明的润滑油用添加剂的润滑油组合物(实施例B1~B2)的金属间摩擦系数高，金属间的摩擦系数-滑动速度特性优异。
另一方面，比较例B1~B9的润滑油组合物的金属间摩擦系数和金属间的摩擦系数-滑动速度特性中的任一种或两种特性不充分。例如，比较例B9中，未配合摩擦调节剂的润滑油组合物的金属间的摩擦系数-滑动速度特性非常差。比较例B1、B2中，配合了分枝有巨大烷基的物质、多分枝的物质，虽然金属间摩擦系数良好，但观察不到金属间的摩擦系数-滑动速度特性的改善效果。比较例B3、B4配合了将多个脂肪酸缩合而消除了末端胺结构的物质，但观察不到金属间的摩擦系数-滑动速度特性的改善效果。比较例B5~B8配合了市售的摩擦调节剂，但金属间摩擦系数和金属间的摩擦系数-滑动速度特性中的任一种或两种特性不充分。
<与第三润滑油用添加剂相关的实施例>
制造例C1[2-(1-哌嗪基)乙基癸基酰胺的合成]
向200mL圆底四口烧瓶中投入氨基乙基哌嗪77.5g(0.6mol)，在氮气气流下升温至约90℃。接着，向上述烧瓶中缓慢滴加癸酸34.5g(0.2mol)，搅拌30分钟以使其均匀后，升温至200℃，使其反应2小时。进而，将烧瓶的内容物降温至150℃，缓缓地将烧瓶内减压，同时蒸馏去除过量的氨基乙基哌嗪和残留的水，从而得到以下述示出的2-(1-哌嗪基)乙基癸基酰胺作为主要成分的反应产物C1。酰胺化合物的存在通过将反应产物C1供于1H-NMR来确认。以下示出对于反应产物C1测定的1H-NMR谱图。
[化3]
[表10]
制造例C2[2-(1-哌嗪基)乙基十二烷基酰胺的合成]
除了使用十二烷酸40.1g(0.2mol)来代替癸酸34.5 g(0.2mol)之外，与制造例C1同样地来进行反应，从而得到以下述示出的2-(1-哌嗪基)乙基十二烷基酰胺作为主要成分的反应产物C2。酰胺化合物的存在通过1H-NMR来确认。
[化4]
制造例C3[2-(1-哌嗪基)乙基础油酸酰胺的合成]
除了使用油酸56.5g(0.2mol)来代替癸酸34.5 g(0.2mol)之外，与制造例C1同样地来进行反应，从而得到以下述示出的2-(1-哌嗪基)乙基油基酰胺作为主要成分的反应产物C3。酰胺化合物的存在通过1H-NMR来确认。
[化5]
制造例C4[2-(1-哌嗪基)乙基异硬脂酰胺的合成]
除了使用甲基分枝型的异硬脂酸56.9 g(0.2mol)来代替癸酸34.5 g(0.2mol)之外，与制造例C1同样地来进行反应，从而得到以下述示出的2-(1-哌嗪基)乙基异硬脂酰胺作为主要成分的反应产物C4。酰胺化合物的存在通过1H-NMR来确认。
[化6]
比较制造例C1[N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基](2-庚基十一烷基)酰胺的合成]
使用二亚乙基三胺82.6g(0.8mol)来代替氨基乙基哌嗪77.5g(0.6mol)，使用2-庚基十一烷酸56.9g(0.2mol)来代替癸酸34.5g(0.2mol)，除此之外，与制造例C1同样地来进行反应，从而得到以N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基](2-庚基十一烷基)酰胺((2-C7H15)-C10H20CO-NH-C2H4-NH-C2H4-NH2)作为主要成分的比较反应产物C1。
比较制造例C2[N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基](2,2,4,8,10,10-六甲基十一烷基)酰胺的合成]
除了使用2,2,4,8,10,10-六甲基十一烷酸56.9g(0.2mol)来代替2-庚基十一烷酸56.9g(0.2mol)之外，与比较制造例C1同样地来进行反应，从而得到以N-[2-[(2-氨基乙基)氨基]乙基](2,2,4,8,10,10-六甲基十一烷基)酰胺(2,2,4,8,10,10-(CH3)6-C10H15CO-NH-C2H4-NH-C2H4-NH2)作为主要成分的比较反应产物C2。
比较制造例C3[2-(1-哌嗪基)乙基(2-庚基十一烷基)酰胺的合成]
除了使用2-庚基十一烷酸56.9g(0.2mol)来代替癸酸34.5g(0.2mol)之外，与制造例C1同样地来进行反应，从而得到以2-(1-哌嗪基)乙基(2-庚基十一烷基)酰胺作为主要成分的比较反应产物C3。
比较制造例C4[双(2-(异硬脂酰胺)乙基)胺的合成]
使用二亚乙基三胺10.3g(0.1mol)来代替氨基乙基哌嗪77.5g(0.6mol)，使用异硬脂酸56.9g(0.2mol)来代替癸酸34.5g(0.2mol)，除此之外，与制造例C1同样地来进行反应，从而得到以双(2-(异硬脂酰胺)乙基)胺(iso-C17H35CO-NH-C2H4-NH-C2H4-NH-CO-iso-C17H35)作为主要成分的比较反应产物C4。
比较制造例C5[聚(异硬脂基)酰胺的合成]
使用四亚乙基五胺18.9g(0.1mol)来代替氨基乙基哌嗪77.5g(0.6mol)，使用异硬脂酸85.3g(0.3mol)来代替癸酸34.5g(0.2mol)，除此之外，与制造例C1同样地来进行反应，从而得到以包含异硬脂酸和四亚乙基五胺的聚酰胺作为主要成分的比较反应产物C5。
比较制造例C6[(5-氨基-3-十七碳烯基-1,2,4-三唑)的合成]
向300mL的烧瓶中投入氨基胍盐酸盐6.08g(0.05mol)、水20mL、1,4-二噁烷80mL、氢氧化钠4.62g(0.116mol)，在氮气气流下搅拌0.5小时。接着，以不超过35℃的方式缓慢滴加稀释在1,4-二噁烷20ml中的油酰氯15.04g(0.05mol)。在20~35℃下反应2小时，去除水和1,4-二噁烷，同时升温至130℃而反应4小时。添加甲苯200ml并在100℃下进行搅拌，使反应产物溶解，通过抽滤而除去盐。蒸馏去除甲苯而得到目标物(5-氨基-3-十七碳烯基-1,2,4-三唑)。
将制造例C1~C4和比较制造例C1~C5中的胺和脂肪酸的投料量以及它们的比例示于第7表。
[表11]
实施例C1~C4和比较例C1~C11
制备第8表、第9表所示的配合组成的润滑油组合物，通过下述评价方法评价金属间摩擦系数和金属间的摩擦系数-滑动速度特性。将结果示于第8表、第9表。
〔评价方法〕
(1)金属间摩擦系数
使用块上缸型往返动摩擦试验机(キャメロンプリント公司制)进行评价。金属间摩擦系数越高，则传导扭矩容量也越大。评价条件如下所示。
<平整条件>
表面压力 ：0.8GPa
油温 ：100℃
平均滑动速度：0.16m/s
振幅 ：8mm
时间 ：10分钟。
<测定条件>
表面压力：0.8GPa
油温 ：100℃
平均滑动速度 ：0.16m/s
振幅 ：8mm。
<试验片材质>
钢(块)-钢(缸：直径15mm、接触长度5mm)。
(2)金属间的摩擦系数-滑动速度特性
使用块上缸型往返动摩擦试验机(キャメロンプリント公司制)进行评价。μ斜率的值越大，则越难以产生振动、噪音。评价条件如下所示。
<平整条件>
表面压力 ：0.8GPa
油温 ：100℃
平均滑动速度：0.16m/s
振幅 ：8mm
时间 ：10分。
<测定条件>
表面压力：0.8GPa
油温 ：100℃
平均滑动速度 ：0.032m/s、0.064m/s
振幅 ：8mm。
<试验片材质>
钢(块)-钢(缸：直径15mm、接触长度5mm)。
<金属间的摩擦系数-滑动速度特性的计算方法>
金属间的摩擦系数-滑动速度特性=(0.064m/s下的摩擦系数-0.032m/s下的摩擦系数)/(0.064m/s-0.032m/s)。
[表12]
[表13]
上述实施例C1~C4和比较例C1~C11中使用的基础油和添加剂的详情如下所示。
基础油：链烷烃系矿物油(40℃下的运动粘度：21mm2/s、100℃下的运动粘度：4.5mm2/s、粘度指数：130)
市售聚酰胺：脂肪酸聚酰胺
市售脂肪酸：油酸
市售胺：癸胺
市售醇：甘油单油酸酯
添加剂套装：包含金属系清净剂、无灰系分散剂、磷系极压剂、硫系极压剂和抗氧化剂的添加剂套装。
〔评价结果〕
如第8表和第9表所示那样，配合有本发明的润滑油用添加剂的润滑油组合物(实施例C1~C4)的金属间摩擦系数高，金属间的摩擦系数-滑动速度特性优异。
另一方面，比较例C1~C11的润滑油组合物的金属间摩擦系数和金属间的摩擦系数-滑动速度特性中的任一种或两种特性不充分。例如，比较例C11中，未配合摩擦调节剂的润滑油组合物的金属间的摩擦系数-滑动速度特性非常差。比较例C1~C3配合了分枝有巨大烷基的物质、多分枝的物质，虽然金属间摩擦系数良好，但观察不到金属间的摩擦系数-滑动速度特性的改善效果。比较例C4、C5配合了将多个脂肪酸缩合而消除了末端胺结构的物质，但观察不到金属间的摩擦系数-滑动速度特性的改善效果。比较例C6配合了具有氨基的三唑，但观察不到金属间的摩擦系数-滑动速度特性的改善效果。比较例C7~C10配合了市售的摩擦调节剂，但金属间摩擦系数与金属间的摩擦系数-滑动速度特性中的任一种或两种特性不充分。
产业实用性
本发明的润滑油用添加剂和使用其而得的润滑油组合物的金属间摩擦系数和金属间摩擦系数-滑动速度特性优异，因此在CVT油等润滑油用途中是有用的。