润滑脂组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及用于等速万向节（CVJ)的润滑脂组合物。被润滑的等速万向节部分产 生极高的接触压力，在万向节部分承受复杂的滚动滑动作用。因此，经常发生异常振动。本 发明涉及一种能够更高效地润滑这样的等速万向节，并有效地降低摩擦系数以防止振动的 等速万向节用润滑脂组合物。此外，涉及通过抑制润滑部的磨耗能够提高等速万向节的耐 久性的润滑脂组合物。
【背景技术】
[0002] 在最近的汽车工业中，从以车辆的环境对策（削减CO2)为目的的轻量化且确保使 用空间的观点出发，FF车急剧地增加，广泛地使用其中不可缺少的等速万向节（CVJ)。在该 CVJ中，伸缩式等速万向节（plunging type constant velocity joint)、特别是三球销式 等速万向节CU)、双偏置式等速万向节（DOJ)等由于在带有某种角度的状态下，旋转时进 行复杂的滚动滑动运动，在轴方向产生滑动阻力，因此这成为空转时的振动、起步以及加速 时的车体的横摇，在特定速度下的车内的拍频音（beat noise)或闷音（booming noise)的 起振源。为了解决该问题，虽然对各种等速万向节（CVJ)的结构进行了改良，但在万向节所 占的空间、重量以及成本方面，其改良困难，因此要求振动降低性能优异的润滑脂。
[0003] 作为这样的润滑脂，提出了下述的等速万向节用润滑脂组合物：含有基油、脲系 增稠剂、二硫化钼以及选自氧化蜡的钙盐、石油磺酸的钙盐、烷基芳香族磺酸的钙盐、水杨 酸盐的钙盐、酚盐的钙盐、氧化蜡的高碱性钙盐、石油磺酸的高碱性钙盐、烷基芳香族磺酸 的高碱性钙盐、水杨酸盐的高碱性钙盐以及酚盐的高碱性钙盐中的至少一种的等速万向节 用润滑脂组合物（参照日本特开平9-194871号公报）；除了这些成分以外，还进一步含有 不含金属的硫-磷系极压剂和二硫代氨基甲酸钼的等速万向节用润滑脂组合物（特开平 9-324189号公报）。此外，还提出了含有基油、二脲系增稠剂、二硫化钼、硫化二烷基二硫代 氨基甲酸钼、石油磺酸的钙盐、硫-磷系极压剂以及植物性油脂的等速万向节用组合物（参 照日本特开2006-96949号公报）。此外，由于近年来要求进一步的静音性，因此提出了含有 基油、二脲系增稠剂、硫化二烷基二硫代氨基甲酸钼、磺酸锌、硫-磷系极压剂以及植物性 油脂的等速万向节用组合物（参照日本特开2011-37950号公报）。
[0004] 近年来，越来越推进汽车的高功率化、高性能化，对于提高车的乘坐舒适度、静音 性的要求变大，有更加要求降低由等速万向节产生的振动、经时性振动这样的倾向。然而， 就现有的等速万向节用润滑脂组合物而言，存在对于经时性振动的降低的要求无法满足这 样的问题，需要更加持续的静音性。
【发明内容】
[0005] 本发明为了应对这样的问题而完成，其目的在于，提供一种润滑脂组合物，其不仅 高效率地润滑等速万向节，还有效地降低摩擦系数以防止振动的发生，进而降低润滑部的 磨耗，抑制由于金属疲劳而引起的剥落（flaking)，从而提高等速万向节的耐久性。
[0006] 本发明人等进行了各种降低等速万向节的摩擦而防止振动的润滑脂组合物的开 发研宄，使用作为振动摩擦磨耗试验机而公知的SRV试验机，对在容易发生振动的润滑条 件下使用的润滑脂的性能进行了评价。结果发现了，以等速万向节为起振源的振动与由SRV 试验机测定的在特定的振动条件下的摩擦系数具有特别的关系。进而，本发明人等进行了 专心探讨，结果发现了具有下述成分的润滑脂组合物不仅显著地防止了振动的发生，而且 还提高了等速万向节的耐久寿命，以致完成了本发明。
[0007] 本发明基于上述见解而完成，提供下述润滑脂组合物。
[0008] 1.含有下述成分（a)~（e)的润滑脂组合物：
[0009] (a)基油、
[0010] (b)增稠剂、
[0011] (c)褐煤蜡、
[0012] (d)磺酸锌、和
[0013] (e)硫化二烷基二硫代氨基甲酸钼。
[0014] 2.上述1所述的润滑脂组合物，成分（b)的增稠剂为下式所表示的二脲系增稠剂，
[0015] R3-NH-C〇-NH-C6H4-p-CH2-C 6H4-p-NH-C〇-NHR4
[0016] R3和R4独立地选自碳原子数为8~20的烷基、碳原子数为6~12的芳基以及碳 原子数为6~12的环烷基，可以相同也可以不同。
[0017] 3.上述1或2所述的润滑脂组合物，进而含有（f)含有70质量％以上的碳原子数 C18的脂肪酸甘油酯的油脂。
[0018] 4.上述1~3中任一项所述的润滑脂组合物，进而含有（g)硫-磷系极压添加剂。
[0019] 5.上述1~4中任一项所述的润滑脂组合物，全组合物中的各成分的含量为，
[0020] (a)基油 37 ~97. 25 质量％、
[0021] (b)增稠剂1~25质量％、
[0022] (c)褐煤蜡0· 1~5质量％、
[0023] (d)磺酸锌0· 1~15质量％、
[0024] (e)硫化二烷基二硫代氨基甲酸钼0· 1~10质量％、
[0025] (f)含有70质量％以上的碳原子数C18的脂肪酸甘油酯的油脂0. 1~5质量％、 和
[0026] (g)硫-磷系极压添加剂0· 05~3质量％。
[0027] 6.上述1~5中任一项所述的润滑脂组合物，润滑脂组合物用于等速万向节。
[0028] 7.上述6所述的润滑脂组合物，等速万向节为滑动式等速万向节。
[0029] 本发明的润滑脂组合物能够高效率地润滑等速万向节，有效地降低摩擦系数，显 著地防止振动的发生。此外，通过抑制润滑部的磨耗，能够提高等速万向节的耐久寿命。
【具体实施方式】
[0030] 以下，详述本发明的润滑脂组合物。
[0031] 本发明的润滑脂组合物含有下述成分（a)~（e):
[0032] (a)基油、
[0033] (b)增稠剂、
[0034] (c)褐煤蜡、
[0035] (d)磺酸锌、和
[0036] (e)硫化二烷基二硫代氨基甲酸钼。
[0037] 作为上述（a)成分的基油，可以举出矿物油、醚系合成油、醋系合成油以及烃系合 成油等通常使用的润滑油，或它们的混合油。但并不限于这些。从成本方面考虑，优选使用 矿物油，此外，优选使用以矿物油为主成分，在其中混合有合成油的基油。
[0038] 上述基油的100°C时的运动粘度优选为5~30mm2/s，更优选为7~20mm 2/s。如 果小于5mm2/s，则有在等速万向节（CVJ)内不形成油膜而高速耐久性不充分的倾向，如果超 过30mm 2/s，则有由于CVJ内的发热而导致高速耐久性下降的倾向。
[0039] 上述基油的含量优选为37~97.25质量％，更优选为70~90质量％。
[0040] 作为上述（b)成分的增稠剂，可以使用作为润滑脂用增稠剂而公知的所有的增稠 剂。作为这样的增稠剂，可以举出以锂皂、钙皂、钠皂为代表的皂系增稠剂、以复合锂皂、复 合钙皂、复合铝皂、复合磺酸钙皂为代表的复合皂系增稠剂、以二脲、四脲为代表的脲系增 稠剂、以聚四氟乙烯（PTFE)、MCA、炭黑代表的有机增稠剂、以有机粘土、细微硅为代表的无 机增稠剂等。优选的是，可以举出下述式所表示的二脲系增稠剂。
[0041] R3-NH-C〇-NH-C6H4-p-CH2-C 6H4-p-NH-C〇-NHR4
[0042] R3和R 4独立地选自碳原子数为8~20 (优选为碳原子数为8~18)的烷基、碳原 子数为6~12 (优选为碳原子数为6~7)的芳基以及碳原子数为6~12 (优选为碳原子 数为6~7)的环烷基，可以相同也可以不同。
[0043] 上述二脲系增稠剂，可以例如通过使规定的二异氰酸酯和规定的单胺反应而得。 二异氰酸酯的优选的具体例为二苯基甲烷-4, 4'-二异氰酸酯。作为单胺，可以举出脂肪族 系胺、芳香族胺、脂环式胺或它们的混合物。作为脂肪族系胺，可以举出碳原子数为8~18 的烷基胺，例如辛胺、十二烷胺、十六烷胺、十八烷胺以及油胺。作为芳香族胺的具体例，可 以举出苯胺以及对甲苯胺。作为脂环式胺的具体例，可以举出环己胺。使上述二异氰酸酯 和单胺反应的方法没有特别制限，可以通过以往公知的方法实施。
[0044] 优选为使用辛胺、十八烷胺（7夕夕尹シ;レ7 S > )以及环己胺（シ夕口~? 7 S >)或它们的混合物而得的成分（b)的二脲系增稠剂。
[0045] 上述增稠剂的含量优选为1~25质量％、更优选为5~15质量％。如果小于1 质量％，则增稠效果减少，有时变得难以润滑脂化，而如果超过25质量％，则所得到的组合 物变得过硬而有时无法得到所期望的效果，因此优选设为上述范围内。
[0046] 上述（C)成分的褐煤蜡是将以褐炭为原料，并将其精炼、氧化而得的褐煤酸作为 基础的矿物系蜡的总称。作为用途，可以举出电绝缘剂、涂层剂、复写纸、离型剂等用途。作 为市售产品，可以举出CLIENT公司制的褐煤赌，例如Licowax U、Licowax S等酸赌、Licowax E、Licowax WE-40 等醋赌、Licowax OP、Licowax 0 等部分阜化醋赌等。
[0047] 上述褐煤蜡的含量优选为0. 1~15质量％、更优选为0. 1~5质量％、进一步优 选为0. 3~5质量％。如果小于0. 1质量％，则有时难以得到提高耐久寿命的效果，即使含 有超过15质量％、特别是超过5质量％，有时效果也不会增大，因此优选设为上述范围内。
[0048] 上述（d)成分的磺酸锌作为用于引擎油等的润滑油中的金属系清洁分散剂、防绣 剂而公知，通过将润滑油留分中芳香族烃成分磺化而得到