液时体积空速1-12小时\氢气与脱二烯烃后的重汽油馏分油体积比 为5-250Nm 3/m3。更优选地,其中所述加氢脱硫的操作条件为:压力0. 6-2. 4MPa,温度 160-220°C,进料液时体积空速2-10小时\氢气与脱二烯烃后的重汽油馏分油体积比为 10-120Nm 3/m3〇
[0031] 根据本发明,所述选择性加氢脱硫反应所用的催化剂包含氧化铝载体、负载在该 氧化铝载体上的至少一种选自第W族的非贵金属组分、至少一种选自第VI B族的金属组 分,以催化剂为基准,以氧化物计的第W族非贵金属组分的含量为〇. 1-10重量%,以氧化 物计的第IV B族金属组分的含量为0. 5-35重量%,氧化铝载体的含量为55-99. 4重量% ;其 中,所述第W族非贵金属组分的摩尔数与第VI B族金属组分的摩尔数的比值为0. 05-0. 55。
[0032] 需要说明的是,无论是所述选择性加氢脱二烯烃还是所述选择性加氢脱硫,其操 作条件及所用催化剂等均可以根据产品对二烯烃和硫含量的要求,由本领域普通技术人员 来确定,本发明对其没有特别的限定。
[0033] 根据本发明,所述原料汽油的馏程为30-220 °C。
[0034] 根据本发明,所述原料汽油为选自催化裂化汽油、催化裂解汽油、直馏汽油、焦化 汽油、热裂解汽油和热裂化汽油中的至少一种。
[0035] 以下实施例和参考例将对本发明进行进一步详细说明。但本发明并不因此而受到 任何限制。
[0036] 在各实施例和参考例中,所使用的原料汽油是一种催化裂化汽油,其性质如表1 所示。
[0037] 表 1
[0038]
[0039] 在各实施例和参考例中,汽油中的烯烃含量按照气相色谱分析方法(ASTM D6733-01 (2011))的方法测定;汽油中的硫含量按照元素分析方法(SH/T 0842-2010)测 定;汽油的研究法辛烷值(R0N)按照GB/T 5487-1995的标准方法测定;汽油中非正构烷烃 的含量按照气相色谱分析方法ASTM D6733-01 (2011)的方法测定。
[0040] 参考例1
[0041] 以80°C为切割点将表1所列原料汽油100kg切割为轻、重两段馏分。所得轻汽油 馏分经无碱脱臭精制,得到低硫轻汽油馏分;无碱脱臭精制的操作条件为:压力〇. 5MPa, 温度45°C,进料液时质量空速0. 8小时\空气与轻汽油馏分体积比0. 6Nm3/m3;催化剂为商 购自武汉石油化工厂的催化剂AFS-12,催化剂助剂为商购自武汉石油化工厂的催化剂助剂 ZH-22〇
[0042] 将所得重汽油馏分与氢气混合进入固定床反应器与商购自中石化长岭分公司的 催化剂F0-35T接触进行选择性脱二烯烃反应,选择性脱二烯烃反应的操作条件为:压力 1. 5MPa,温度200°C,进料液时体积空速7小时\氢油体积比为400Nm3/m3。
[0043] 将所得脱二烯烃的重汽油馏分再进入另一加氢脱硫反应器与商购自中石化长岭 分公司的催化剂RSDS-2接触进行选择性加氢脱硫反应,得到低硫重汽油馏分;加氢脱硫的 操作条件为:压力1. 5MPa,温度190°C,进料液时体积空速6小时\氢油体积比为180Nm3/ m3〇
[0044] 对上述低硫轻汽油馏分和加氢精制后的低硫重汽油馏分进行非正构烷烃含量、烯 烃含量、硫含量和研究法辛烷值(R0N)的测定,其结果列于表2中。
[0045] 实施例1
[0046] 按照与参考例1相同的方法处理表1所列原料汽油100kg,得到低硫轻汽油馏分和 低硫重汽油馏分。
[0047] 将所得的低硫重汽油馏分通入密闭的搅拌釜中,向其中加入尿素(化学纯试剂), 其中,原料汽油与尿素的投料质量比为1 :1. 5 ;在20°C下搅拌反应30分钟后,将产生的沉 淀物过滤,得到的滤液为处理油。
[0048] 将该处理油与所得低硫轻汽油馏分混合均匀,得到调和的汽油产品。对该汽油产 品进行非正构烷烃含量、烯烃含量、硫含量和研究法辛烷值(R0N)的测定,其结果列于表2 中。
[0049] 实施例2
[0050] 按照与参考例1相同的方法处理表1所列原料汽油100kg,得到低硫轻汽油馏分和 低硫重汽油馏分。
[0051] 将所得的低硫重汽油馏分通入密闭的搅拌釜中,向其中加入尿素(化学纯试剂) 和异丙醇,其中,原料汽油与尿素、异丙醇的投料质量比为1:1. 5:0. 15 ;然后过滤沉淀物 (尿素包合物),并收集处理油。
[0052] 将该处理油与所得低硫轻汽油馏分混合均匀,得到调和的汽油产品。对该汽油产 品进行非正构烷烃含量、烯烃含量、硫含量和研究法辛烷值(R0N)的测定,其结果列于表2 中。
[0053] 表 2
[0054]
[0055] 从表2的结果可以看出,按照本发明提供的方法,经过脱硫处理、脱正构烷烃处理 以及调和得到的汽油产品硫含量降低,而且在不提高汽油烯烃含量的情况下使汽油的辛烷 值得到提高,或者在汽油烯烃含量降低的情况下能适度恢复汽油的辛烷值水平。
[0056] 以上详细描述了本发明的优选实施方式,但是,本发明并不限于上述实施方式中 的具体细节,在本发明的技术构思范围内,可以对本发明的技术方案进行多种简单变型,这 些简单变型均属于本发明的保护范围。
[0057] 另外需要说明的是,在上述【具体实施方式】中所描述的各个具体技术特征,在不矛 盾的情况下,可以通过任何合适的方式进行组合,为了避免不必要的重复,本发明对各种可 能的组合方式不再另行说明。
[0058] 此外,本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合,只要其不违背本 发明的思想,其同样应当视为本发明所公开的内容。
【主权项】
1. 一种高辛烷值低硫汽油的生产方法,该方法包括: (1) 将原料汽油进行切割分馏,获得轻汽油馏分和重汽油馏分,轻汽油馏分和重汽油馏 分的切割点为50°c -100°c ; (2) 将所述轻汽油馏分进行无碱脱硫,得到脱硫后的轻汽油馏分; (3) 将所述重汽油馏分进行选择性加氢脱二烯烃反应,得到脱二烯烃的重汽油馏分; (4) 将所述脱二烯烃的重汽油馏分进行选择性加氢脱硫反应,得到低硫重汽油馏分; (5) 向所述低硫重汽油馏分中加入尿素进行尿素包合反应,得到包合反应混合物;从 所述包合反应混合物中过滤分离出尿素包合物,得到非正构烷烃含量为80-100重量%的 处理油; (6) 将步骤(2)所述脱硫后的轻汽油馏分与步骤(5)所述处理油进行混合调和,得到辛 烧值提尚的汽油广品。2. 根据权利要求1所述的生产方法,其中所述处理油中非正构烷烃的含量为90-100重 量%。3. 根据权利要求1所述的生产方法,其中步骤(5)还包括:用温度为60-98Γ的热水处 理所述尿素包合物,回收得到正构烷烃。4. 根据权利要求1所述的生产方法,其中所述尿素包合反应的操作条件为:尿素与原 料汽油的投料质量比为1-3,反应温度20-60°C,包合反应时间15-40分钟。5. 根据权利要求4所述的生产方法,其中所述尿素包合反应的操作条件还包括:加入 尿素的同时加入活化剂,其中活化剂与尿素的质量比为0.01-1,所述活化剂选自甲醇、乙醇 和异丙醇中的至少一种。6. 根据权利要求1所述的生产方法,其中所述无碱脱硫的操作条件为:压力 0. 1-1. OMPa,温度20-70°C,进料液时质量空速0. 5-2. 0小时%空气与轻汽油馏分的体积比 为 0· 1-1. 0Nm3/m3。7. 根据权利要求1所述的生产方法,其中所述选择性加氢脱二烯烃的操作条件为:压 力0. 8-4. 2MPa,温度60-340°C,进料液时体积空速2-12小时\氢油体积比为100-800Nm3/ m3〇8. 根据权利要求1所述的生产方法,其中所述选择性加氢脱二烯烃反应所用的催化剂 包含氧化铝载体、负载在该氧化铝载体上的至少一种选自第W族的非贵金属组分、至少一 种选自第VI B族的金属组分和至少一种选自锂、钠、钾和铷的碱金属组分,其中,以催化剂 为基准,以氧化物计的第W族金属组分的含量为0. 5-8重量%,以氧化物计的第VIB族金属 组分的含量为4-30重量%,以氧化物计的碱金属组分的含量为1-7重量%,氧化铝载体的 含量为55-94. 5重量%;其中,所述氧化铝载体的前驱物为选自拟薄水铝石、拟薄铝石、氢氧 化铝和三水氢氧化铝中的至少一种。9. 根据权利要求1所述的生产方法,其中所述选择性加氢脱硫的操作条件为:压力 0. 2-3. OMPa,温度80-260°C,进料液时体积空速1-12小时\氢油体积比为5-250Nm3/m3。10. 根据权利要求1所述的生产方法,其中所述选择性加氢脱硫反应所用的催化剂包 含氧化铝载体、负载在该氧化铝载体上的至少一种选自第W族的非贵金属组分、至少一种 选自第VI B族的金属组分,以催化剂为基准,以氧化物计的第W族非贵金属组分的含量为 0. 1-10重量%,以氧化物计的第IV B族金属组分的含量为0. 5-35重量%,氧化铝载体的含 量为55-99. 4重量%;其中,所述第VID族非贵金属组分的摩尔数与第VI B族金属组分的摩尔 数的比值为0.05-0. 55。11. 根据权利要求1所述的生产方法,其中所述原料汽油的馏程为30-220°C。12. 根据权利要求1所述的生产方法,其中所述原料汽油为选自催化裂化汽油、催化裂 解汽油、直馏汽油、焦化汽油、热裂解汽油和热裂化汽油中的至少一种。
【专利摘要】本发明公开了一种高辛烷值低硫汽油的生产方法,该方法包括:将原料汽油进行切割分馏,获得轻汽油馏分和重汽油馏分;将轻汽油馏分进行无碱脱硫处理;将重汽油馏分依次进行选择性脱二烯烃反应、选择性加氢脱硫反应、分离正构烷烃处理,得到富含非正构烷烃的处理油;将该处理油与脱硫后的轻汽油馏分调和,得到汽油产品。通过本发明的上述技术方案,所得到的汽油产品硫含量降低,而且在不提高汽油烯烃含量的情况下使汽油的辛烷值提高,或者在汽油烯烃含量降低的情况下还能适度保持汽油的辛烷值水平,而且所分离出的正构烷烃可以作为非常有用的化工原料。
【IPC分类】C10G67/14
【公开号】CN105567320
【申请号】CN201410542726
【发明人】崔维敏, 崔守业
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2014年10月14日