本发明涉及在压力罐中在升高压力下防泄漏地储存液氯，其应在压力罐泄漏的情况下避免或减少氯的逸出。
作为现有技术，us5788743a1尤其描述了一些用于氯的溶剂，但未描述大分子溶剂。聚合物在液氯中的溶液是已知的。例如，us4459387描述了一种聚氯乙烯(pvc)的光氯化方法，其中pvc颗粒在液氯中溶胀，并由此形成凝胶。这里氯与pvc反应，并形成cpvc(氯化pvc)。然而，这样形成的溶液(无论是pvc在氯中还是cpvc在氯中)没有被描述为氯的可能储存形式。此外，aiche-journal34(1988)1683-1690和j.polym.sci.b部分:polymerphysics38(2000)3201-3209尤其描述了氯在cpvc中的扩散。us8343261描述了在金属有机骨架化合物(metal-organicframeworks,mof)中储存甲烷，而us5518528中描述了吸着剂用于提高在运输和储存危险气体期间的安全性的用途。这两种用途都描述了吸着性相互作用，而不是组分彼此的分子相互溶解。mof的替代物是所谓的pop(多孔有机聚合物)。与ch4相比，用氯官能化的pop显示了与co2的强选择性、吸着性相互作用(j.materchem.2012,22,13524)，但是在该文章中根本没有提及pop与氯气(或与液体cl2)的可能相互作用。
在现有技术中，氯在低压和-34℃范围的低温下储存，或者在4-10巴范围的高压和环境温度下储存[eurochlor(2002),指南“technicalandsafetyaspectsforchlorineproducersandusers”gest73/17第6版,2002年11月,“lowpressurestorageofliquidchlorine”;eurochlor(2002),指南"technicalandsafetyaspectsforchlorineproducersandusers"gest72/10,第9版,2002年9月,“pressurestorageofliquidchlorine”]。
对于低压储存，氯必须冷却至低温，和然后作为液氯填充到储存罐中。
对于压力储存，氯必须通过压缩液化，和然后填充到储存罐中。
eurochlor推荐单罐300-400吨作为最大储存容量，这在压力储存下对应于大约200-270m³。[ullmann'sencyclopediaofindustrialchemistry(2011),第7版，“chlorine”,8(12),第604页]。
两种储存方式的缺点是，在储存容器完整性丧失的情况下，较大量的氯会迅速逸出到周围环境中，因而需要复杂的安全措施来避免这种情况。因此，由氯生产者储存的氯的量保持尽可能的低，这又导致没有较大量的氯储备可用。
本发明的目的是使得能够更安全地储存氯，特别是避免或减少氯罐的泄漏和氯从压力罐的逸出。
根据本发明，该目的通过在填充液氯之前用pvc或cpvc填充压力罐来实现，其能够在压力罐泄漏的情况下密封漏缝。
本发明的主题是一种在压力容器中在升高压力下防泄漏储存液氯的方法，其特征在于在用液氯填充压力容器之前，将至多20重量%的聚氯乙烯(pvc)或氯化聚氯乙烯(cpvc)预先装入压力容器。
优选的是根据本发明方法的一个实施方案，其特征在于，将1-20重量%的pvc或cpvc，优选2-18重量%的pvc预先装入压力容器。
优选的是该方法的一个实施方案，其特征在于，pvc或cpvc的分子量mn为20000-250000，优选25000-200000。
在新方法的另一优选实施方案中，加载氯之后压力容器中的压力为2-15巴(2000-15000hpa)。
pvc/cpvc的实施例
在用于测量相平衡的设备中进行测量。该设备包括高压观察室、用于用氯填充观察室的泵和真空容器。高压观察室由蓝宝石玻璃圆筒和不锈钢法兰(材料不锈钢316，体积325cm3，最大压力：10mpa)构成。
温度通过经校准的pt-100铂电阻温度计测量，压力通过经校准的精密压力传感器(kellerpa-25htc)测量，后者直接耦合到该室。压缩氯通过螺杆泵(sitec)加入。观察室的上法兰设有开口，通过该开口可以通过控制阀来模拟容器中的压力突然下降。
为此，高压观察室通过阀连接到真空容器(容积20升)，其中收集逸出气体。
在每次实验期间，测量真空容器中的压力和温度、在高压观察室中的压力和温度、以及在真空容器中达到1巴绝对压力的压力的时间。
实施例1：从液氯中释放氯
对于该实施例，将液氯(linde公司，99.999%)加入到室中，直到液氯的液位为约2厘米。室中的压力等于氯的蒸气压：22℃下7.1巴。然后通过打开阀对着真空突然释放室中的压力。在真空容器中的压力达到1巴绝对压力的压力时关闭阀。达到该压力的时间为69秒。
实施例2：从氯和cpvc(13重量%)的混合物中释放氯
在第一步中，将48g聚氯乙烯pvc(aldrichchemistry公司，产品号189588-1kg，数均平均分子量mn为35000)预先装入高压观察室。加入液氯(linde公司，99.990%)至7.1巴绝对压力的压力和22℃的温度，从而形成pvc/氯的液体溶液。在此，溶液中pvc的比例设定为13重量%。在加入氯之后，pvc首先在离解出hcl的情况下转化成cpvc。因此，等待2小时的时间，并让产生的hcl排出该室。
然后通过打开阀对着真空突然释放容器中的压力。在此将释放氯直至在真空容器中达到1巴绝对压力的最终压力。在打开后，形成上升到几厘米高并且甚至在关闭阀之后仍保持的泡沫。
在真空容器中达到1巴绝对压力的压力的时间为145秒。
实施例3：从氯和cpvc(16重量%)的混合物中释放氯
再一次地，预先装入聚氯乙烯并加入氯直到溶液中pvc的比例为16重量%。在加入氯之后，pvc首先在离解出hcl的情况下转化成cpvc。因此等待2小时的时间，并让产生的hcl排出该室。
然后通过打开阀对着真空突然释放容器中的压力。在此将释放氯直至在真空容器中达到1巴绝对压力的最终压力。
在打开后，形成上升到几厘米高并且甚至在关闭阀之后仍保持的泡沫。
在真空容器中达到1巴绝对压力的压力的时间为179秒。
实施例2和3显示相对于实施例1，氯释放减慢到2-2.5倍。