本发明涉及一种红曲橙色素光稳定性增强及测定的方法，属于食品、化妆品或药品着色及分析检测领域。
背景技术：
红曲色素作为食品添加剂广泛应用于食品着色历史悠久。红曲色素是目前世界上最成功的利用发酵工程法大规模生产的天然食用色素。中外的科学家对红曲色素进行了广泛而深入的研究，对于红曲色素的研究卓有成效。目前已知结构的红曲色素有6种，呈现橙色，黄色，红色三种颜色。其中橙色的是红曲玉红素(Monascorubrine)和红斑红曲素(Rubropunctatine)；黄色的是安卡红曲黄素(Ankaflavine)和红曲素(Monascine)；红色的是红曲玉红素(Monascorubranine)和红斑红曲胺(Rubropunctanine)，在红曲色素的混合物中，从感观上来看，橙色素是最为鲜艳夺目的色素。这3类色素的光稳定性大小为：黄色>红色>橙色。
橙色素是红曲中一种主要的抑菌物质，能够抑制革兰氏阳性菌以及大肠杆菌，它们具有活泼的羰基，很容易与氨基起作用，因此不但可治疗胺血症，而且还可能是优良的防癌物质，红曲所产生的单胺氧化酶阻遏早就用于对帕金森氏综合症及其相关的精神治疗。还有报道称橙色素有增强免疫力、抗疲劳、降血脂、降血糖的功效。因此应用橙色素不但可以改善食品色泽，而且还具有一定的功能性和营养价值。所以系统地研究如何增强红曲橙色素光稳定性，扩大橙色素的应用领域，加大红曲橙色素的使用量，具有重大的理论意义和现实意义。
根据红曲色素中橙色素的结构分析，要提高光稳定性可通过单独添加β-胡萝卜素、BHT、抗坏血酸、槲皮素、茶多酚、酒石酸等物质，但是效果都不太理想。由于红曲色素中的共轭双键很容易受到光、氧、亲电试剂等破坏而褪色，加入β-环糊精与红曲色素形成包合物，β-环糊精与红曲色素形成包合物后，红曲色素分子进入β-环糊精的空腔，减少了与光、氧、亲电试剂等作用的机会，因而降低了其结构破坏的机率，降低了降解速率。当然一种护色剂，一般只有一种或两种功能特性有利于保护色素，如三聚磷酸钠对金属离子有一定的络合作用，可以抑制金属离子与色素发生作用，但却不能抑制色素受热、光、碱、氧化和还原作用。所以这就要求我们选择多种护色剂共同作用。各种护色剂之间存在的相互作用，有些是互相增效的，有些却是对护色作用是互相抑制的。
由于红曲色素光稳定性测定过程中影响因素较多，加之红曲色素产品是混合物，因此，目前尚无测定红曲色素光稳定性的标准方法，为客观的反映不同红曲色素间的光稳定性差别，有必要建立红曲色素光稳定性的评定方法。现仅有的少数文献均为紫外灯照射后使用紫外可见分光光度计测定红曲色素的光稳定性，紫外灯的规格、照射距离等各不相同，所得出的结果必定相差甚远，且紫外可见分光光度计法只能测定红曲色素的色价，得出的结果仅能反映红曲色素混合物颜色的变化，其中各个组分含量的变化并不能定量测定。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种红曲橙色素光稳定性增强及测定的方法。
为实现上述目的，本发明采用了下述技术方案：
一种红曲橙色素光稳定性增强的方法，其特征在于：是在红曲橙色素中加入护色剂，具体是在红曲橙色素中加入红曲橙色素重量0.004～0.006％的茶多酚、0.05～0.1％的抗坏血酸、0.001～0.002％的槲皮素、0.1～0.5％的β-环糊精、0.01～0.05％的甘氨酸、0.03～0.06％的缬氨酸、0.001～0.005％的磷酸氢钙、0.01～0.05％的硫酸钙，制成红曲橙色素-护色剂混合物；将红曲橙色素-护色剂混合物溶解在70％乙醇中，制成红曲橙色素-混合护色剂制剂。
一种红曲橙色素光稳定性测定的方法，其特征在于：包括下列步骤：
1)在红曲橙色素中按加入红曲橙色素重量0.004～0.006％的茶多酚、0.05～0.1％的抗坏血酸、0.001～0.002％的槲皮素、0.1～0.5％的β-环糊精、0.01～0.05％的甘氨酸、0.03～0.06％的缬氨酸、0.001～0.005％的磷酸氢钙、0.01～0.05％的硫酸钙，制成红曲橙色素-护色剂混合物；
2)将红曲橙色素-护色剂混合物溶解在70％乙醇中，制成红曲橙色素-混合护色剂制剂；
3)选用40W中波段紫外灯对红曲橙色素-混合护色剂制剂进行照射,照射距离为10cm，室温25℃，以照射前橙色素的液相色谱峰面积为基准，测定照射后的橙色素两种组份的液相色谱峰面积，计算色素残存率；
4)液相色谱条件：色谱柱：Eclipse plus.C18，3.5μm，100×4.6mm(i.d.)，流动相：A相：甲醇，B相：磷酸水溶液(pH 2.5±0.3)，洗脱条件为：0-7.0min，70％A；7.0-10min,70％A线性变化至90％A；10-12min，维持70％A；流速：1mL/min；柱温：30℃；检测波长：465nm；进样量:20μL。
为保证更好的溶解效果，可将70％乙醇加热至45～50℃，在不断搅拌的情况下，缓慢加入红曲橙色素-护色剂混合物，制成红曲橙色素-混合护色剂制剂。
为便于使用和保存，可将上述红曲橙色素-混合护色剂制剂冷冻干燥后制成粉末状。
所制备的红曲橙色素色素-混合护色剂制剂可用于对食品、化妆品、药品进行染色。
在本发明中使用的红曲橙色素色价通常是E10％＝10～200。红曲橙色素是红曲霉属的微生物产生的物质，其培养基和培养方法也有很多，但是不论哪种方法生产的红曲橙色素都适用于本发明。
本发明中使用的护色剂也可由红曲橙色素重量0.004～0.006％的茶多酚、0.05～0.1％的抗坏血酸、0.001～0.002％的槲皮素和0.1～0.5％的β-环糊精组成(记为护色剂A)，也能对红曲橙色素产生较好的护色作用，添加护色剂A一年后红曲橙色素的色素保存率仍有38.5％。而在护色剂A配方的基础上再添加红曲橙色素重量0.01～0.05％的甘氨酸、0.03～0.06％的缬氨酸、0.001～0.005％的磷酸氢钙、0.01～0.05％的硫酸钙(记为护色剂B)，可增强茶多酚、抗坏血酸、槲皮素和β-环糊精对红曲橙色素的护色效果，添加护色剂B一年后红曲橙色素的色素保存率达到了88.5％，且护色剂中的成分均可食用或用作食品添加剂，所以对人体有着很高的安全性。
需要说明的是，只有采用本发明所述特定比例的甘氨酸、缬氨酸、磷酸氢钙、硫酸钙进行配合，才能对护色剂A起到护色增效作用。
仅加入红曲橙色素重量0.004～0.006％的茶多酚、0.05～0.1％的抗坏血酸、0.001～0.002％的槲皮素和0.1～0.5％的β-环糊精四种成分的护色剂A，按上述条件测定红曲橙色素添加护色剂A前后的光稳定性，结果见表1。
表1红曲橙色素添加护色剂A前后光稳定性的比较
除加入红曲橙色素重量0.004～0.006％的茶多酚、0.05～0.1％的抗坏血酸、0.001～0.002％的槲皮素和0.1～0.5％的β-环糊精四种成分外，再加入红曲橙色素重量0.01～0.05％的甘氨酸、0.03～0.06％的缬氨酸、0.001～0.005％的磷酸氢钙、0.01～0.05％的硫酸钙四种护色增效剂，制成护色剂B，按上述条件测定红曲橙色素添加护色剂B前后的光稳定性，结果见表2。
表2红曲橙色素添加护色剂B前后光稳定性的比较
除加入红曲橙色素重量0.004～0.006％的茶多酚、0.05～0.1％的抗坏血酸、0.001～0.002％的槲皮素和0.1～0.5％的β-环糊精四种成分外，再加入红曲橙色素重量0.06％的甘氨酸、0.02％的缬氨酸、0.004％的磷酸氢钙、0.08％的硫酸钙四种护色增效剂，制成护色剂C，按上述条件测定红曲橙色素添加护色剂B前后的光稳定性，结果见表3。
表3红曲橙色素添加护色剂C前后光稳定性的比较
从表3可以看出，未添加本发明所述特定比例的甘氨酸、缬氨酸、磷酸氢钙、硫酸钙，不能对护色剂A起到护色增效作用，红曲橙色素的光稳定性与添加护色剂A相差不大。
本发明中红曲橙色素光稳定性测定的方法可对红曲橙色中各个组分含量的变化进行定量测定，且步骤简单，结果准确。
本发明所述护色剂可大大提供红曲橙色素的稳定性，所制备的红曲橙色素-混合护色剂制剂可广泛用于食品、化妆品、药品染色，着色效果好，着色稳定持久，并且配置的红曲橙色素-混合护色剂制剂可长久存放，使用方便，着色工艺简单。
具体实施方式
实施例1
一种红曲橙色素光稳定性增强的方法，包括下列步骤：
1)在红曲橙色素中加入红曲橙色素重量0.004％的茶多酚、0.05％的抗坏血酸、0.002％的槲皮素、0.5％的β-环糊精、0.03％的甘氨酸、0.03％的缬氨酸、0.005％的磷酸氢钙、0.02％的硫酸钙，制成红曲橙色素-护色剂混合物。
2)将红曲橙色素-护色剂混合物溶解在70％乙醇中制成红曲橙色素-混合护色剂制剂。
可将该红曲橙色素-混合护色剂制剂按质量比0.2:100添加于鱼肉香肠中，混匀即可。
实施例2
一种红曲橙色素光稳定性增强的方法，包括下列步骤：
1)在红曲橙色素中加入红曲橙色素重量0.006％的茶多酚、0.1％的抗坏血酸、0.001％的槲皮素、0.1％的β-环糊精、0.05％的甘氨酸、0.05％的缬氨酸、0.005％的磷酸氢钙、0.01％的硫酸钙，制成红曲橙色素-护色剂混合物。
2)将红曲橙色素-护色剂混合物溶解在70％乙醇中制成红曲橙色素-混合护色剂制剂。
可将该红曲橙色素-混合护色剂制剂按质量比0.2:100添加于年糕中，混匀即可。
实施例3
一种红曲橙色素光稳定性增强的方法，包括下列步骤：
1)在红曲橙色素中加入红曲橙色素重量0.005％的茶多酚、0.08％的抗坏血酸、0.002％的槲皮素、0.2％的β-环糊精、0.04％的甘氨酸、0.06％的缬氨酸、0.001％的磷酸氢钙、0.03％的硫酸钙，制成红曲橙色素-护色剂混合物。
2)将红曲橙色素-护色剂混合物溶解在70％乙醇中制成红曲橙色素-混合护色剂制剂。
可将该红曲橙色素-混合护色剂制剂按体积比0.5:100添加于洗洁精中，混匀即可。
上述的着色方法适用于固体或半固体的各种食品，如：鱼肉火腿、鱼肉香肠、鱼糕、鱼糕等水产品加工类；火腿、腊肉、牛肉干等畜肉制品类；年糕、酥脆饼干、米花糖、包子、糖果、果冻等糕点类；什锦八宝菜等酱菜类；果酱类等。用本方法着色的食品耐光性好。
给食品着色时，还可在红曲橙色素-混合护色剂制剂中加入红曲橙色素-混合护色剂制剂重量1.5％的氯化钠，能减少水中溶解的氧，从而能抑制氧化酶的活性。
当然，本技术领域中的普通技术人员应当认识到，以上的实施例仅是用来说明本说明，而并非作为本发明的限定，只要在本发明的实质范围内，对以上所述实施例的变化、变型都将落在本发明权利要求书的范围内。