用于评价在电极混合物层中结合剂的分散的方法和装置与流程

1.本发明涉及用于评价在电极混合物层中结合剂在厚度方向上的分散性的方法和设备。
2.本技术基于在2019年12月9日提交的韩国专利申请no.10-2019-0162497要求优先权的利益，并且该韩国专利申请的全部内容在此通过引用而被并入。


背景技术：

3.随着移动装置技术的发展和对移动装置的需求增加，对作为能量源的二次电池的需求已经快速增加。在这种二次电池中，呈现高能量密度和操作潜力、长循环寿命和低自放电率的锂二次电池已经被商业化并被广泛使用。
4.近年来，对环境问题的关注日益增长，并且结果，近来，能够替代诸如汽油车辆和柴油车辆的化石燃料车辆的电动车辆(ev)和混合动力电动车辆(hev)得到广泛研究。主要研究了具有高能量密度、高放电电压和输出稳定性的锂二次电池，并且将其用作用于电动车辆(ev)和混合动力电动车辆(hev)的电源。
5.通常，通过在以电解质溶液浸渍的状态中在电池外壳中嵌入包括正极、负极和隔膜的电极组件来制造这种锂二次电池。诸如正极或者负极的电极具有其中电极混合物层在集电器的一个或两个表面上形成的结构。为了制造电极混合物层，制备包括活性材料、传导性材料和结合剂的电极浆液，并且然后将浆液施加到电极集电器，然后将其干燥并且轧制。
6.锂二次电池的性能极大地受到所制造的电极影响。例如，在干燥电极的过程中，混合物层中的成分——特别地，结合剂——流动。结合剂的流动影响集电器和混合物层之间的界面接合，并且改变电极混合物层中的传导性。因此，高度需要一项能够有效地分析或者评价在电极混合物层中结合剂的分散性的技术。


技术实现要素：

7.技术问题
8.本发明是考虑到以上问题而发明的，并且本发明涉及一种用于通过非破坏性方法评价在电极混合物层中结合剂在厚度方向上的分散性的方法和设备。
9.技术方案
10.本发明涉及一种用于评价在电极混合物层中结合剂在厚度方向上的分散性的方法。在一个实例中，根据本发明的方法包括：
11.在电流被施加到电极混合物层的状态中在电极混合物层的表面上设定任意参考点(no)，并且在距所设定的参考点(no)具有不同分离距离的n个点处测量与每一个参考点(no)的电势差(v)的步骤，其中n是大于或者等于2的整数；
12.将所测量的电势差当中的任一个电势差设定为参考电压并且计算与参考电压的电压差(δv)的步骤；和
13.比较所计算的电压差(δv)与预设的参考值，并且计算在电极混合物层中结合剂
在厚度方向上的分散的步骤。
14.在一个实例中，测量电势差(v)的步骤包括：
15.计算在电极混合物层的表面上的参考点(no)和与参考点(no)隔开的第一点(n1)之间的电势差(v1)的过程；和
16.计算在参考点(no)和以另一间隔与参考点(no)隔开的第k点(nk)之间的电势差(vk)的过程，其中k是在2和n之间的范围中的整数。
17.在具体实例中，在测量电势差v的步骤中，计算每一个电势差的过程是同时地或者顺序地执行的。
18.在进一步的另一个实例中，测量电势差(v)的步骤包括：在电极混合物层的表面上设定任意参考点(no)的过程；规定以不同的距离与设定的参考点(no)隔开的n个电势差测量点的过程；和在电流被施加到电极混合物层的状态中测量在参考点(no)和每一个电压测量点之间的电势差(v)的过程。
19.在具体实例中，在测量电势差(v)的步骤中，规定n个电势差测量点的过程包括：指定矩形区域，该矩形区域在恒定电压测量区域内形成，并且在该矩形区域，平均地，在水平方向上p个电压探针和在竖直方向上q个电压探针以规则的间隔被布置，其中p和q各自为1或者更大，但是p和q的乘积是等于n的整数。
20.在一个实例中，在根据本发明的方法中，在n个电势差测量点的外侧处进一步包括至少两个电流施加点。
21.在具体实例中，在计算电压差δv的步骤中，所测量的电势差当中的最大电势差被设定为参考电压。
22.本发明提供一种用于评价在电极混合物层中结合剂在厚度方向上的分散性的设备。该设备是用于执行以上描述的方法的设备。
23.在一个实例中，该设备包括其中多个探针在与所要测量的电极混合物层接触的测量表面上形成的测量单元。
24.在这里，测量单元包括：
25.接地探针；
26.以距接地探针不同的间隔布置的n个电压探针，其中n是2或者更大的整数；和
27.在形成有电压探针的区域的外侧处以规则的间隔布置的电流探针，并且
28.在通过电流探针施加电流的状态中，每一个电压探针和接地探针之间的电势差被测量。
29.在具体实例中，平均地，在水平方向上p个电压探针和在竖直方向上q个电压探针以规则的间隔被布置在矩形区域上。在这里，p和q各自为1或者更大，但是p和q的乘积是等于n的整数。例如，p和q每一个为3到8的整数。
30.在一个实例中，该设备进一步包括数据处理单元，该数据处理单元被配置为将从测量单元测量的电势差中的一个设定为参考电压，计算与参考电压的电压差(δv)，并且通过比较所计算的电压差(δv)与预设的参考值来评价在电极混合物层中结合剂在厚度方向上的分散性。
31.有利的效果
32.根据基于本发明的用于评价在电极混合物层中结合剂的分散性的方法和设备，能
够以非破坏性方式评价在电极混合物层中结合剂在厚度方向上的分散性。
附图说明
33.图1是示出执行根据本发明实施例的评价方法的过程的概略图。
34.图2是示出根据本发明的另一个实施例的评价设备的测量表面的概略图。
35.图3和6是示出根据基于本发明实施例的评价方法分别地在电流通过电流探针被施加到电极混合物层的状态中测量每一个电压探针中的电势差的结果的曲线图。
36.图4和7分别是示出根据基于本发明的一个实施例的评价方法对每一个点计算与参考电压的电压差(δv)的结果的曲线图。
37.图5、8和9分别是示出在对角地切割电极混合物层之后结合剂相对于切割表面的分散性的曲线图。
具体实施方式
38.在下文中，将参考绘图详细描述本发明。在本说明书和权利要求书中使用的术语和单词不应该被理解为限制于普通或者词典术语，并且本发明人可以适当地定义术语的概念从而最好地描述其发明。术语和单词应该被理解为与本发明的技术思想一致的含义和概念。
39.本发明提供一种用于评价在电极混合物层中结合剂在厚度方向上的分散性的方法。在一个实例中，根据本发明的方法包括：在电流被施加到电极混合物层的状态中在电极混合物层的表面上设定任意参考点(no)并且在距所设定的参考点(no)具有不同分离距离的n个点处测量与每一个参考点(no)的电势差(v)的步骤，其中n是大于或者等于2的整数；将所测量的电势差当中的任一个电势差设定为参考电压并且计算与参考电压的电压差(δv)的步骤；和比较所计算的电压差(δv)与预设的参考值并且计算在电极混合物层中结合剂在厚度方向上的分散的步骤。
40.在测量与参考点(no)的电势差v的步骤中，用于测量电势差的点是两个或者更多个点，并且具体地，可以是2到100个点或者5到60个点。如果用于测量电势差的点的数目增加，则评价的可靠性能够增加，但是执行评价方法的设施的制造成本增加。在其测量电势差的点应该具有距参考点(no)具有不同的分离距离的至少一个点，并且还可以包括距参考点(no)具有相同的分离距离的两个不同的点的情形。
41.在根据本发明的评价方法中，电势差是在距电极混合物层的表面具有不同的分离距离的两个或者更多个点处测量的。基于测量结果，通过设定参考电压并且针对每一个点计算电压差，能够检查结合剂在电极混合物层中的分散性。传统上，为了评价结合剂在电极混合物层中的分散性，所要评价的电极混合物层被切割并且结合剂在切割表面上的分散程度使用ir或者raman光谱进行测量。然而，现有评价方法是破坏性方法，因为所要评价的电极混合物层应该被切割。在另一方面，本发明能够通过非破坏性方法评价结合剂在电极混合物层中的分散性。
42.在一个实例中，测量电势差(v)的步骤包括：计算在电极混合物层的表面上的参考点(no)和与参考点(no)隔开的第一点(n1)之间的电势差(v1)的过程；和计算在参考点(no)和以另一间隔与参考点(no)隔开的第k点(nk)之间的电势差(vk)的过程，其中k是在2和n之间
的范围中的整数。
43.在具体实施例中，在测量电势差v的步骤中，计算每一个电势差的过程是同时地或者顺序地执行的。例如，测量电势差v的步骤可以使用其中多个电压探针在测量表面上形成的设备来执行。在此情形中，能够在电流已经被施加到电极混合物层的状态中同时地在多个点处测量电势差。可替代地，还能够在电流已经被施加到电极混合物层的状态中顺序地在多个点处测量电势差。
44.在进一步的另一个实例中，测量电势差(v)的步骤包括：在电极混合物层的表面上设定任意参考点(no)的过程；规定以不同的距离与设定的参考点(no)隔开的n个电势差测量点的过程；和在电流被施加到电极混合物层的状态中测量在参考点(no)和每一个电压测量点之间的电势差(v)的过程。例如，测量电势差v的步骤可以使用其中接地探针和多个电压探针在测量表面上形成的设备来执行。另外，测量表面可以具有其中用于施加电流的电流探针被一起形成的结构。
45.在具体实例中，在测量电势差(v)的步骤中，规定n个电势差测量点的过程包括指定矩形区域，该矩形区域在恒定电压测量区域内形成，并且在该矩形区域，平均地，在水平方向上p个电压探针和在竖直方向上q个电压探针以规则的间隔被布置，其中p和q各自为1或者更大，但是p和q的乘积是等于n的整数。这意味着其中测量电势差的点被布置在矩形区域中的结构。作为实例并且作为一种结构提出，其中测量电势差的点可以以径向、半圆形或者圆形形状被布置，或者还可以以诸如三角形或者六边形的多边形的形式被布置。
46.在一个实施例中，评价方法进一步包括在该n个电势差测量点外侧的两个或者更多个电流施加点。这意味着在电流被施加到电极混合物层的状态中在每一个点处测量电势差。例如，电流施加点可以在电势差被测量的点外侧形成。
47.在另一个实施例中，在计算电压差δv的步骤中，所测量的电势差当中的最大电势差被设定为参考电压。在根据本发明的评价方法中，电势差是在电极混合物层中的多个点处测量的。在测量的电势差当中，示出最大电势差的点能够被解释为反映电极混合物层的上部和下部这两者的电阻。然而，可以从评价排除在其处测量的电势差基本接近“0”的点。
48.另外，本发明提供一种用于执行以上描述的评价方法的评价设备。该评价设备是用于评价在电极混合物层中结合剂在厚度方向上的分散性的评价设备。在一个实例中，根据本发明的设备包括其中多个探针在与所要测量的电极混合物层接触的测量表面上形成的测量单元。在这里，测量单元包括：接地探针；以距接地探针不同的间隔布置的n个电压探针，其中n是2或者更大的整数；和在形成有电压探针的区域的外侧处以规则的间隔布置的电流探针。另外，在通过电流探针施加电流的状态中，每一个电压探针和接地探针之间的电势差被测量。
49.可以形成两个或者更多个电压探针，并且具体地，可以形成2到100个或者5到60个电压探针。如果电压探针的数目增加，则评价的可靠性能够增加，但是设备的单元成本增加。电压探针的位置应该是距接地探针具有不同的分离距离的至少一个点，但是可以包括距接地探针具有相同的分离距离的两个不同的电压探针的情形。
50.在具体实例中，平均地，在水平方向上p个电压探针和在竖直方向上q个电压探针以规则的间隔被布置在矩形区域上。在这里，p和q各自为1或者更大，但是p和q的乘积是等于n的整数。例如，p和q各自为3到8的整数。电压探针的布置指的是其中多个电压探针被布
置在矩形区域中的结构。这是作为实例提出的，并且包括其中电压探针以以上描述的各种形式被布置的情形。
51.在一个实例中，该设备进一步包括数据处理单元，该数据处理单元被配置为将从测量单元测量的电势差中的一个设定为参考电压，计算与参考电压的电压差(δv)，并且通过比较计算的电压差(δv)与预设的参考值来评价在电极混合物层中结合剂在厚度方向上的分散性。根据本发明的评价设备可以通过数据处理单元处理测量结果并且检查结合剂在电极混合物层中的分散程度。
52.另外，在本发明中针对结合剂分散性所要评价的电极是电池的正极或者负极。电池是二次电池，例如锂二次电池。锂二次电池是用于在二次电池中包含锂的情形的通用术语，并且具体地包括正极、负极和置入正极和负极之间的隔膜。在下文中，将描述每一个电极的特定部件，但是本发明的范围不限于此。
53.正极具有其中正极混合物层在正极集电器的一侧或两侧上堆叠的结构。正极活性材料每一种可以独立地是含锂氧化物，并且可以是相同或者不同的。含锂过渡金属氧化物可以被用作含锂氧化物。在一个实例中，除了正极活性材料，正极混合物层还包括传导性材料和结合剂聚合物，并且如果必要，则可以进一步包括通常在本技术领域中使用的正极添加剂。
54.正极活性材料可以是含锂氧化物，并且可以是相同或者不同的。含锂过渡金属氧化物可以被用作含锂氧化物。
55.例如，含锂过渡金属氧化物可以是选自由下述组成的组中的任何一种或两种或更多种的混合物：li
x
coo2(0.5《x《1.3)、li
x
nio2(0.5《x《1.3)、li
x
mno2(0.5《x《1.3)、li
x
mn2o4(0.5《x《1.3)、li
x
(niacobmnc)o2(0.5《x《1.3、0《a《1、0《b《1、0《c《1、a+b+c＝1)、li
x
ni
1-y
coyo2(0.5《x《1.3、0《y《1)、li
x
co
1-y
mnyo2(0.5《x《1.3、0≤y《1)、li
x
ni
1-y
mnyo2(0.5《x《1.3、o≤y《1)、li
x
(niacobmnc)o4(0.5《x《1.3、0《a《2、0《b《2、0《c《2、a+b+c＝2)、li
x
mn
2-z
nizo4(0.5《x《1.3、0《z《2)、li
x
mn
2-z
cozo4(0.5《x《1.3、0《z《2)、li
x
copo4(0.5《x《1.3)和li
x
fepo4(0.5《x《1.3)，并且含锂过渡金属氧化物可以涂覆有金属或金属氧化物，诸如铝(al)。此外，除了含锂过渡金属氧化物之外，还可以使用硫化物、硒化物和卤化物中的一种或多种。
56.在正极活性材料层中可以在90到99wt％的范围中包括正极活性材料。当正极活性材料的含量满足以上范围时，就制造高容量电池和提供正极的足够的传导性或在电极材料之间的粘结性而言是有利的。
57.用于正极的集电器是具有高传导性的金属，并且能够使用正极活性材料浆液可以容易地附着并且在二次电池的电压范围中不具有反应性的任何金属。具体地，用于正极的集电器的非限制性实例包括铝、镍或通过其组合制造的箔。
58.正极活性材料层进一步包括传导性材料。基于包括正极活性材料的混合物的总重量，通常以按照重量1到30％的量添加传导性材料。这种传导性材料没有特别限制，只要它具有传导性而不引起二次电池中的化学变化即可。例如，选自由下述组成的组的一种或多种可以被用作传导性材料：诸如天然石墨或人造石墨的石墨；诸如炭黑、乙炔黑、科琴黑、凹槽法黑、炉法黑、灯黑或热裂法炭黑的炭黑；诸如碳纤维或金属纤维的传导性纤维；诸如氟化碳、铝或镍粉末的金属粉末；诸如氧化锌或钛酸钾的传导性晶须(whiskey)；诸如氧化钛的传导性金属氧化物；和聚苯撑衍生物。
59.作为结合剂成分，可以无限制地使用在本领域中通常使用的结合剂聚合物。例如，可以使用各种结合剂，诸如聚偏二氟乙烯-共六氟丙烯(pvdf-co-hfp)、聚偏二氟乙烯(pvdf)、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯、丁苯橡胶(sbr)和羧甲基纤维素(cmc)。
60.此外，负极具有其中负极混合物层在负极集电器的一侧或者两侧上堆叠的结构。在一个实例中，负极混合物层包括负极活性材料、传导性材料和结合剂聚合物，并且如果有必要，则可以进一步包括在本技术领域中通常使用的负极添加剂。
61.负极活性材料可以包括碳材料、锂金属、硅或锡。当碳材料被用作负极活性材料时，可以使用低结晶碳和高结晶碳这两者。低结晶碳的代表性实例包括软碳和硬碳是典型的。高结晶碳的代表性实例包括天然石墨、凝析石墨、热解碳、基于中间相沥青的碳纤维、中间碳微珠、中间相沥青和高温煅烧的碳，诸如石油或煤焦油沥青衍生的焦炭。
62.用于负极的集电器的非限制性实例包括铜、金、镍或由铜合金或其组合制造的箔。另外，可以通过堆叠由以上材料制成的基板来使用集电器。
63.另外，负极可以包括在本领域中通常使用的传导性材料和结合剂。
64.在下文中，将通过附图等更加详细地描述本发明。
65.图1是示出执行根据本发明实施例的评价方法的过程的概略图。参考图1，用于评价结合剂在电极混合物层中的分散性的设备包括形成有多个探针的测量单元10。测量单元包括：接地探针11；以距接地探针不同的间隔布置的多个电压探针12；和在形成有电压探针的区域的外侧处以规则间隔布置的电流探针13。在电流通过电流探针13被施加到电极混合物层21的状态中，每一个电压探针12测量与接地探针11的电势差。
66.所要评价的电极20具有其中混合物层21在集电器22的两个表面上形成的结构。例如，集电器22由铝箔形成，并且混合物层21是包含锂的正极混合物层。
67.每一个探针测量电势，并且电势差测量结果30被计算。由接地探针11测量的电势变为参考电势(0)，并且根据在参考电势(0)和由每一个电压探针测量的电势(1到4)之间的差推导每一个点的电势差。
68.图2是示出根据本发明的另一个实施例的评价设备的测量表面的概略图。参考图2，测量单元包括：接地探针11；以距接地探针不同的间隔布置的多个电压探针12；和在形成有电压探针的区域的外侧处以规则间隔布置的电流探针13。在电流通过电流探针13被施加到电极混合物层21的状态中，每一个电压探针12和接地探针11之间的电势差被测量。形成了总共25个电压探针12，并且在水平方向上的5个电压探针和在竖直方向上的5个电压探针被布置在矩形区域中。
69.接地探针11位于测量单元10的一侧上，并且电流探针13位于在其中布置电压探针12的矩形区域外侧。电流探针13具有其中形成总共20个电流探针、每一侧上5个的结构。
70.在下文中，将通过实例更加详细地描述本发明。然而，在说明书中描述的实施例和在绘图中描述的配置只是本发明的最优选的实施例，而不代表本发明的所有的技术思想。应该理解，在提交本技术时可能存在替代它们的各种等同和变型。
71.[制备实例1]负极的制备
[0072]
作为负极活性材料的石墨、作为分散剂的氰乙基聚乙烯醇和作为结合剂的pvdf(聚偏二氟乙烯)分别地以95.6：1：2：1.1的重量比率被称重，其被置于nmp中并且在homo混合器中以1,000rpm混合1个小时，以由此制备用于负极的浆液。
[0073]
制备的用于负极的浆液以100μm的厚度被施加到具有20μm的厚度的铜箔。然后，铜箔在40℃下干燥并且然后被轧制以由此制备负极。
[0074]
[制备实例2]负极的制备
[0075]
用于负极的浆液以与在制备实例1中相同的方式被制备。制备的用于负极的浆液以100μm的厚度被施加到具有20μm的厚度的铜箔。然后，铜箔在80℃下干燥并且然后被轧制以由此制备负极。
[0076]
[制备实例3]负极的制备
[0077]
用于负极的浆液以与在制备实例1中相同的方式被制备。制备的用于负极的浆液以100μm的厚度被施加到具有20μm的厚度的铜箔。然后，铜箔在120℃下干燥并且然后被轧制以由此制备负极。
[0078]
[制备实例4]正极的制备
[0079]
作为正极活性材料的lini
0.5
mn
0.3
co
0.2
、作为传导性材料的super c、作为分散材料的氰乙基聚乙烯醇和作为结合剂的pvdf分别地以95：3：0.3：1.7的重量比率被称重，其然后被置于nmp中并且在homo混合器中以1,000rpm混合1个小时，以由此制备用于正极的浆液。
[0080]
制备的用于正极的浆液以100μm的厚度被施加到具有20μm的厚度的铝箔。然后，铝箔在80℃下干燥并且然后被轧制以由此制备正极。
[0081]
[制备实例5]正极的制备
[0082]
用于正极的浆液以与在制备实例4中相同的方式被制备。制备的用于正极的浆液以100μm的厚度被施加到具有20μm的厚度的铝箔。然后，铝箔在130℃下干燥并且然后被轧制以由此制备正极。
[0083]
[实例1]对负极混合物层的结合剂分散性的评价
[0084]
使用根据本发明的评价设备，对在制备实例1到3中制备的电极试样评价结合剂分散性。
[0085]
具体地，使用在图1中示意的评价设备，并且该设备的测量单元包括：接地探针；以距接地探针不同的间隔布置的6个电压探针；和在形成有电压探针的区域的外侧以规则间隔布置的电流探针。
[0086]
在电流通过电流探针被施加到电极混合物层的状态中，在每一个电压探针中测量电势差。测量结果在图3中示出。参考图3，测量出在点5处电势差最大。这指示从混合物层的上部到下部的电阻，因为点5距接地探针最远。在点2、3和6处的电势差反映混合物层的上部的电阻。并且，在点4处，电势差被测量为接近0，并且这从评价排除。
[0087]
然后，在具有最大电势差的点5处的测量值被设定为参考电压，针对每一个点计算与参考电压的电压差(δv)，并且结果在图4中示出。参考图4，能够看到，随着试样的干燥温度增加，在点2、3和6处电压差δv增加。在反映仅上部的电阻的点2、3和6处的电势差和反映上部和下部的电阻的点5处的电势差之间的差(δv)较大的事实意味着相对更多的结合剂分布在上部中。
[0088]
这意味着在电极的干燥过程期间结合剂朝向上部移动，并且随着干燥温度增加，更大量的结合剂被置于上部上。
[0089]
[对照实例1]对负极混合物层结合剂分散性的评价的检验
[0090]
对在制备实例1到3中制备的电极试样检验结合剂分散性。每一个电极试样以1.5
°
的角度倾斜地被切割，并且然后对倾斜表面测量ir和raman光谱以确认实际的结合剂分散性。图5是根据混合物层的深度示出结合剂的分散性的曲线图。
[0091]
参考图5，能够看到结合剂根据电极试样的干燥温度移动到混合物层的上部。这对应于结合剂随着电极的干燥温度增加朝向混合物层的上部移动的实例1的结果。
[0092]
[实例2]对正极混合物层的结合剂分散性的评价
[0093]
使用根据本发明的评价设备，对在制备实例4和5中制备的电极试样评价结合剂分散性。
[0094]
具体地，使用在图1中示意的评价设备，并且该设备的测量单元包括：接地探针；以距接地探针不同的间隔布置的6个电压探针；和在形成有电压探针的区域的外侧以规则间隔布置的电流探针。
[0095]
在电流通过电流探针被施加到电极混合物层的状态中，在每一个电压探针中测量电势差。测量结果在图6中示出。参考图6，测量出在点5处电势差最大。这指示从混合物层的上部到下部的电阻，因为点5距接地探针最远。在点2、3和6处的电势差反映混合物层的上部的电阻。并且，在点4处，电势差被测量为接近0，并且这从评价排除。
[0096]
然后，在具有最大电势差的点5处的测量值被设定为参考电压，对每一个点计算与参考电压的电压差(δv)，并且结果在图7中示出。参考图7，能够看到，随着试样的干燥温度增加，在点2、3和6处电压差δv增加。在反映仅上部的电阻的点2、3和6处的电势差和反映上部和下部的电阻的点5处的电势差之间的差(δv)较大的事实意味着相对更多的结合剂分布在上部中。
[0097]
这意味着在电极的干燥过程期间结合剂朝向上部移动，并且随着干燥温度增加，更大量的结合剂被置于上部上。
[0098]
[对照实例2]对正极混合物层结合剂分散性的评价的检验
[0099]
对在制备实例4和5中制备的电极试样检验结合剂分散性。每一个电极试样以1.5
°
的角度倾斜地被切割，并且然后对倾斜表面测量ir和raman光谱以确认实际的结合剂分散性。为了检查分散性，对每一个试样，试验被重复三次。图8是示出对根据制备实例4的电极试样的试验结果的曲线图，并且图9是示出对根据制备实例5的电极试样的试验结果的曲线图。
[0100]
参考图8，能够看到在80℃下干燥的制备实例4的电极试样中，结合剂在混合物层的厚度方向上均匀地分散。另一方面，参考图9，能够看到在130℃下干燥的制备实例5的电极试样中，结合剂稍稍朝向混合物层的上部聚集并且分散。
[0101]
这对应于随着电极的干燥温度增加结合剂朝向混合物层的上部移动的实例2的结果。
[0102]
《附图标记》
[0103]
10：测量单元
[0104]
11：接地探针
[0105]
12：电压探针
[0106]
13：电流探针
[0107]
20：电极
[0108]
21：混合物层
[0109]
22：集电器
[0110]
30：电势差测量结果