金属元素之一，是食品检验中为必检项目。GB 5009. 12-2010共有五种 检验方法，其中第一法石墨炉原子吸收光谱法是食品中铅含量检测的最常用方法，由于石 墨炉原子化是通过石墨管发热而产生的，因此，其性能的好坏，直接关系到分析结果的准确 性，而石墨管价格昂贵，且由于方法的超低检出限及极高灵敏度，人们已熟知外界条件如环 境、试验所用器皿的清洁程度、样品的消化程度等对检测结果的准确性通常有较大影响。石 墨炉原子化是通过石墨管发热而产生的，由于测定的样品数量较大，由石墨管性能改变而 引发的分析结果偏差问题显得尤为突出。现有标准曲线及加标回收两种常见质量控制方法 难于发现石墨管性能变化对检测结果的重大影响，通常被人们忽略。本试验采用全密闭的 微波消解前处理，最大程度降低外界因素的影响，考察石墨管性能变化对食品中铅含量测 定结果的影响。并用有证标准物质进行验证。有证标准物质价格昂贵，内容量少，通常一瓶 只有二、三十克，不适于日常质控工作，本发明选取实验室外送样品南瓜粉作为质控样，经 济可行。
[0019] 原装进口石墨管价格昂贵，操作者为了节约试验成本，在实际应用中通常都会在 仪器提示石墨管断裂才进行更换。由于石墨炉原子化是通过石墨管发热而产生的，因此，其 性能的好坏，直接关系到分析结果的准确性。试验发现，在石墨管由于试验过程反复烧结， 自然断裂前进行质控样中铅含量检测时，检测结果已越出X ± 2σ警戒限，但标准工作曲 线线性相关系数及样品加标回收率均满足方法要求。因此，建立一种判断用于石墨炉原子 吸收光谱仪测定食品中铅的石墨管有效使用期的方法对保障食品中铅含量的准确测定及 食品安全具有重要意义。
[0020] 综上，本发明针对现有技术的不足，提供了一种判断石墨炉原子吸收光谱仪中石 墨管有效使用期的方法，本发明将采用一种经济、有效、简便的方法来判断石墨管的最长有 效使用期，既节约了试验成本又保证了检测结果的准确性。有益效果包括以下各个方面： (1) 基于食品中铅的石墨炉原子吸收光谱测定法，建立了石墨管有效使用期的判断方法， 也为本领域其他重金属元素相关检测中石墨管的使用期的监测监控提供有利的技术支持； (2) 提供了一种易得、廉价、均匀、含量稳定、易保存的样品作为质控样，样品的均匀性和稳 定性良好；（3)以烧结次数计将石墨管的使用阶段合理分段，分别进行质控样中铅含量的 测试，保持其它试验条件不变，科学研宄石墨管的使用情况；（4)用标准差法绘制质控样中 铅含量（mg/kg)对石墨管烧结次数的质控图；（5)当质控样中铅含量处于总体均数（X)的 2倍偏差X±2 〇外时，推断石墨管已达到最长使用期，确定需更换石墨管，同时采用铅的有 证标准物质进行确认，各个方面设计合理，保障本发明方法准确可靠。经济实用，具有广泛 的适用性。
【附图说明】
[0021] 图1石墨管烧结次数为1835次时石墨管性能判断质控图。
[0022] 图2石墨管烧结次数为1920次时石墨管性能判断质控图。
【具体实施方式】
[0023] 下面结合附图和具体实施例进一步说明本发明方法。下述实施例和附图仅用于示 例性说明，不能理解为对本发明的限制。除非特别说明，下述实施例中使用的生物材料、试 剂原料为常规市购或商业途径获得的生物材料和试剂原料，除非特别说明，下述实施例中 使用的方法和设备为本领域常规使用的方法和设备。
[0024] 实施例1 提供一种判断用于石墨炉原子吸收光谱仪测定食品中铅的石墨管有效使用期的方法， 具体步骤如下： 1.质控样的选择： (1)选择依据：身边易得的、铅含量稳定的、容易保存的样品，铅含量1.0~2. Omg/kg左 右。本发明选择固体粉末南瓜粉样品作为质控样，铅含量约〇. 95mg/kg。
[0025] (2)均匀性检测：用微波消解石墨炉原子吸收光谱法进行铅含量的十次平行测试， RSD小于5%。
[0026] (3)稳定性检测：半年内跟踪检测，铅含量稳定，均在0. 95mg/kg左右。
[0027] 2.新安装一只石墨管，对质控样及绿茶标物进行铅含量的测定 测量方法：微波消解-石墨炉原子吸收光谱法进行铅含量的测定。
[0028] 样品前处理：准确称取南瓜粉样品约0. 5g，精确至0. 001g，放入微波消解罐中；再 加入约2mL水，5mL HNO3，盖好密封盖；将微波消解罐放入微波消解仪，按设定程序(见表1 所示）进行微波消解，消解完毕冷却后，将微波消解罐中的消解液多次用少量的去离子水洗 入25mL刻度试管中，用水定容至刻度。摇匀，作为试样溶液，待上机测定。同时进行空白试 验。
[0029] 表1微波消解程序
【主权项】
1. 一种判断石墨炉原子吸收光谱仪中石墨管有效使用期的方法，其特征在于，包括以 下步骤：
51. 对质控样品进行微波消解前处理，得质控样的样本溶液；所述质控样品为铅含量 在1~2mg/kg、样品中铅含量相对标准偏差小于5%、半年内铅含量稳定的粉末样品；
52. 按照烧结次数对新的石墨管进行不同使用阶段的分段，采用该石墨管在其所述不 同使用阶段经石墨炉原子吸收光谱法进行Sl所得质控样的样本溶液中铅含量测定；
53. 累积S2对质控样进行铅含量检测的数据，计算质控样中铅含量的总体均数X和总 体标准差〇,以X为中心线，以X±2〇为上、下警戒限，绘制质量控制图，当质控样中铅含 量超出警戒限X±2 〇时记下石墨管烧结次数，即为该支石墨管的最高烧结次数。
2. 根据权利要求1所述判断石墨炉原子吸收光谱仪中石墨管有效使用期的方法，其特 征在于，Sl步骤所述质控样品为南瓜粉。
3. 根据权利要求1所述判断石墨炉原子吸收光谱仪中石墨管有效使用期的方法，其 特征在于，Sl步骤所述微波消解是：称取南瓜粉样品0. 5g，置入微波消解罐中，加入2mL 水、5mLHNO3，密封后将微波消解罐放入微波消解仪，进行微波消解；所述微波消化功率为 15001
4.根据权利要求1所述判断石墨炉原子吸收光谱仪中石墨管有效使用期的方法，其 特征在于，所述不同使用阶段是按照石墨管烧结次数计，设定为0~100次、100~300次、 300~500次、500~700次、700~1000次、1000~1100次、1100~1200次、1200~1400 次、1400~1600次、1600~1800次、1800~2000次。
5. 根据权利要求1所述判断石墨炉原子吸收光谱仪中石墨管有效使用期的方法，其特 征在于，S2所述石墨炉原子吸收光谱法的工作条件为：波长：283. 3nm;灯电流：8.OmA;光 谱带宽：〇. 7nm;氩气流量250mL/min，原子化停气；样品进样量20yL，基体改进剂5yL; 石墨炉升温程序：室温~ll〇°C，升温时间ls，保持30s;110°C~130°C，升温时间15s，保 持30s;灰化：850°C，升温时间10s，保持20s;原子化：1600°C，升温时间0s，保持5s;净 化2450°C，升温时间ls，保持3s; 采用自动进样，先进样品液，后进基体改进剂；所述样品液按顺序依次为标准溶液、空 白溶液和质控样样本溶液。
6. 根据权利要求5所述判断石墨炉原子吸收光谱仪中石墨管有效使用期的方法，其特 征在于，所述标准溶液的配制方法为：用体积比为l%HN(Vlf1000mg/L铅标准溶液逐级 稀释成10Ug/L和50yg/L的铅标准应用液。
7. 根据所述判断石墨炉原子吸收光谱仪中石墨管有效使用期的方法，其特征在于，S2 步骤所述累积对质控样进行铅含量检测的数据是累积12次的检测数据。
8. 根据权利要求1至7任一项所述判断石墨炉原子吸收光谱仪中石墨管有效使用期的 方法，其特征在于，还包括验证步骤，所述验证步骤是在在石墨管使用初、使用中及接近最 大使用期时分别用有证标准物质绿茶进行铅含量测定验证。
9. 权利要求1至8任一项所述方法的应用，其特征在于，应用于石墨炉原子吸收光谱仪 测定食品中铅及其他元素含量时石墨管使用期的监测监控方面。
【专利摘要】本发明公开了一种判断石墨炉原子吸收光谱仪中石墨管有效使用期的方法。本发明选择南瓜粉为质控样品，对其进行微波消解前处理，按照烧结次数对新的石墨管进行不同使用阶段的分段，累积对质控样经石墨炉原子吸收光谱法进行铅含量检测的数据，计算质控样中铅含量的总体均数X和总体标准差σ，以X为中心线，以X ±2σ为上、下警戒限，绘制质量控制图，当质控样中铅含量超出警戒限X±2σ时记下石墨管烧结次数，即为该支石墨管的最高烧结次数，同时用铅的有证标准物质进行确认。本发明设计合理，经济实用，操作简便，既节约了试验成本又保证了检测结果的准确性。
【IPC分类】G01N21-31
【公开号】CN104730013
【申请号】CN201510132951
【发明人】卢丽, 刘江晖, 谢建军, 潘丙珍, 谢湘娜, 覃小燕, 姚红, 颜小慧, 陈文锐
【申请人】广东出入境检验检疫局检验检疫技术中心
【公开日】2015年6月24日
【申请日】2015年3月25日