27种甲氧基化多溴联苯醚的全二维分离分析方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种化学物质的全二维分离分析方法，特别是涉及一种27种甲氧基 化多溴联苯醚的超高压液相色谱-离子淌度质谱全二维分离分析方法。
【背景技术】
[0002] 随着人们对多溴联苯醚潜在危害的关注，作为其结构类似物，甲氧基化多溴联苯 醚已被发现存在于藻类、蓝藻细菌、无脊椎动物、鱼类、海洋哺乳动物、爬行动物、鸟类及环 境介质中。几种甲氧基化多溴联苯醚也被报道从海绵、绿藻、突吻鲸中分离和结构鉴定。与 羟基化多溴联苯醚不同，尚未发现甲氧基化多溴联苯醚作为多溴联苯醚的代谢产物，因此 自然环境中存在的甲氧基化多溴联苯醚均为天然状态存在。甲氧基化多溴联苯醚可在微生 物的作用下通过甲基化反应生成。目前已有毒理学研究表明，甲氧基化多溴联苯醚可能具 有甲状腺激素干扰效应。
[0003] 鉴于甲氧基化多溴联苯醚化合物的极性非常弱，考虑采用大气压光电电离源作为 甲氧基化多溴联苯醚的离子化方式。通常弱极性及非极性有机物在电喷雾电离源和大气压 化学电离源的作用下不容易电离，因此响应值很低。但是这些物质在接受光子作用后则可 能发生光电离成为离子被质谱仪检测。大气压光电电离源就是在大气压下利用光化学作用 用于分析物离子化的技术。
【发明内容】
[0004] 本发明要解决的技术问题是提供27种甲氧基化多溴联苯醚的全二维分离分析方 法。
[0005] 27种甲氧基化多溴联苯醚的全二维分离分析方法，包括如下步骤：
[0006] 采用超高压液相色谱与离子淌度质谱联用的方法，构建了 27种甲氧基化多溴联 苯醚的全二维分离分析体系，实现了复杂目标化合物体系的有效分离和精准测定，所述方 法包括超高压液相色谱条件和离子淌度质谱条件的优化。
[0007] 本发明所述的27种甲氧基化多溴联苯醚的全二维分离分析方法，其中所述超高 压液相色谱条件如下：
[0008] (1)色谱柱：Waters ACQUITY UPLC HSS T3 柱，150mmX2. lmm, 1. 8 μπι，前置Waters VanGuard HSS T3 预柱 5mmX 2. lmm, I. 8 μ m ；
[0009] (2)流动相：水-甲醇梯度洗脱，梯度洗脱程序见表1 ;
[0010] (3)流速：〇· 3mL/min ；
[0011] (4)柱温：30°C ;
[0012] (5)样品室温度：10°C ;
[0013] (6)进样量：IOyL;
[0014] (7)洗针液：强洗针液为甲醇，200 yL ;弱洗针液为75 %甲醇-25 %水溶液， 600 μ L0
[0015] 表1梯度洗脱程序
[0016]
[0017] 本发明所述的27种甲氧基化多溴联苯醚的全二维分离分析方法，其中所述离子 淌度质谱条件如下：
[0018] (1)离子源：大气压光电电离源；
[0019] (2)助剂：50%甲苯-50%甲醇；
[0020] (3)扫描方式：负离子模式；
[0021] (4)推斥极电压：2. OkV ;
[0022] (5)脱溶剂气温度：450°C ;
[0023] (6)脱溶剂气流量：800L/h ;
[0024] (7)锥孔气流量：20L/h ;
[0025] (8)取样锥孔电压：30V ;
[0026] (9)萃取锥孔电压：5. OV ;
[0027] (10)捕集离子导入器碰撞能量：6. OV ;
[0028] (11)捕集离子导入器流量：1. 5mL/min ;
[0029] (12)淌度波速率：600m/sec ;
[0030] (13)淌度波高度：8. OV ;
[0031] (14)淌度气流速：28mL/min ;
[0032] (15)飞行时间质谱质量分析器质量采集范围：m/z 50to 1200Da ;
[0033] (16)飞行时间质谱质量分析器扫描时间：1. Osec ;
[0034] (17)锁定质量数参比校正液：亮氨酸脑啡肽溶液，200ng/mL，m/z 554. 261?a。
[0035] 本发明所述的27种甲氧基化多溴联苯醚的全二维分离分析方法，其中所述 27种甲氧基化多溴联苯醚分别为 ：2'-甲氧基-2,4-二溴联苯醚（2'-Me0-BDE-7)、 3/-甲氧基-2,4-二溴联苯醚（3，-Me0-BDE-7)、2 /-甲氧基-2,4,4，-三溴联 苯醚（2 ' -Me〇-BDE-28)、3 '-甲氧基-2, 4, 4 '-三溴联苯醚（3 ' -Me〇-BDE-28)、 V -甲氧基-2,2，，4_三溴联苯醚（4，-Me〇-BDE-17)、2，-甲氧基-2,4，f，6_ 四 溴联苯醚（2 ' -Me〇-BDE-75)、4-甲氧基-2, 2 '，3, 4 '-四溴联苯醚（4-Me〇-BDE-42)、 3-甲氧基-2,2，，4,4'-四溴联苯醚（3-Me〇-BDE-47)、6-甲氧基-2,2，，4,4'-四 溴联苯醚（6-Me〇-BDE-47)、5-甲氧基-2, 2 ' ，4, 4 '-四溴联苯醚（5-Me〇-BDE-47)、 4，-甲氧基-2,2，，4,5，-四溴联苯醚（4，-Me〇-BDE-49)、6-甲氧 基-2,2，，3,4,5'-五溴联苯醚（6-Me〇-BDE-87)、6-甲氧基-2,2，，3,4,4'-五溴联 苯醚（6-Me〇-BDE-85)、6-甲氧基-2, 2 ^，3, 3'，4-五溴联苯醚（6-Me〇-BDE-82)、3-甲氧 基-2,2< ，4，f，6_ 五溴联苯醚（3-Me0-BDE-100)、2< -甲氧基-2,3'，4,5< -四溴 联苯醚 C -Me〇-BDE-68)、4-甲氧基-2, 2 ^，3, f，5-五溴联苯醚（4-Me0-BDE-90)、 6，-甲氧基-2, 2，，4, 4，，5-五溴联苯醚（6，-Me〇-BDE-99)、5，-甲氧 基-2,2，，4，f，5_ 五溴联苯醚（5，-Me〇-BDE-99)、6-甲氧基-2,2，，3,4，f，6'_ 六 溴联苯醚（6-Me0-BDE-140)、3 '-甲氧基 _2,2 ' ，4,4 ' ，5 ' ，6_ 六溴联 苯醚（3 ' -Me〇-BDE-154)、6-甲氧基 _2,3,3 ' ，4,4 ' ，5 '-六溴联苯醚 (6-Me〇-BDE-157)、4-甲氧基-2,2，，3,4'，5,6,6，-七溴联苯醚（4-Me〇-BDE-188)、 4-甲氧基-2,2，，3,4，，5,5，，6-七溴联苯醚（4-Me〇-BDE-187)、6-甲 氧基-2,2，，3,4,4，，5,6，-七溴联苯醚（6-Me〇-BDE-182)、4，-甲氧 基-2,2，，3,3，，4,5，，6,6，-八溴联苯醚（4，-Me0-BDE-201)、6-甲氧 基-2, 2，，3, 4, 4'，5, 5'-七溴联苯醚（6-Me0-BDE-180)。
[0036] 本研究针对甲氧基化二溴联苯醚至甲氧基化八溴联苯醚共7大类、27种甲氧基 化多溴联苯醚进行研究，其中6类甲氧基化多溴联苯醚包含多种同分异构体，例如，甲氧基 化二溴联苯醚含有2种同分异构体（2 ' -Me〇-BDE-7、3 ' -Me〇-BDE-7)，甲氧基化三溴联 苯醚含有 3 种同分异构体（2 ' -Me〇-BDE-28、3 ' -Me〇-BDE-28、4 ' -Me〇-BDE-17)，甲氧 基化四溴联苯醚含有7种同分异构体（2 ' -Me〇-BDE-75、4-Me〇-BDE-42、3-Me〇-BDE-47、 6-Me〇-BDE-47、5-Me〇-BDE-47、4 ' -Me〇-BDE-49、2 ' -Me〇-BDE-68)，甲氧基化五溴联苯 醚含有 7 种同分异构体（6-Me0-BDE-87、6-Me0-BDE-85、6-Me0-BDE-82、3-Me0-BDE-100、 4-Me0-BDE-90、6' -Me〇-BDE-99、5' -Me〇-BDE-99)，甲氧基化六溴联苯醚含有3种同分异 构体（6-Me0-BDE-140、3-Me0-BDE-154、6-Me0-BDE-157)，甲氧基化七溴联苯醚含有4种同 分异构体（4-Me0-BDE-188、4-Me0-BDE-187、6-Me0-BDE-182、6-Me0-BDE-180)。甲氧基化多 溴联苯醚混合物组成的复杂性对于其分离提出了严峻挑战。
[0037] 本发明27种甲氧基化多溴联苯醚的全二维分离分析方法与现有技术不同之处在 于：本发明27种甲氧基化多溴联苯醚的全二维分离分析方法采用超高压液相色谱与离子 淌度质谱联用技术，构建了采用大气压光电电离源的27种甲氧基化多溴联苯醚的超高压 液相色谱-离子淌度质谱全二维分离分析体系，实现了同时基于疏水性和离子淌度差异的 二维分离。
[0038] 本发明构建了针对27种甲氧基化多溴联苯醚的超高压液相色谱-离子淌度质谱 的全二维分离分析体系。第一维的超高压液相色谱技术，利用基于亚二微米高纯硅胶填料 的高分离效率，实现了不同溴原子数目的甲