中用磁力搅拌器转子1搅拌进行均质化处 理，对含有大量悬浮固体的样品适当增加处理时间，取适量经均质化处理的样品于高速离 心分离管2中，在高速离心分离机上进行固液分离，得到上层清液一和沉淀物一；对于高氯 水样，先准确稀释后再离心分离；
[0035] 步骤2、将分离出的清液一置于洁净干燥的锥形瓶中，加入少量重铬酸钾溶液，混 合均匀；
[0036] 步骤3、一边摇动锥形瓶，一边用带刻度滴管3逐滴加入硝酸银溶液，待瓶中出现 砖红色沉淀为止，得样品一；
[0037] 步骤4、将锥形瓶中样品一全部转移到高速离心分离管2'中，离心分离得到清液 二，取出清液二与步骤1中所得的沉淀物一混合均匀，得到除去氯离子后的待消解水样；
[0038] 步骤5、取一定体积待消解水样于微波消解罐6中，并置于样品盘5中，加入与水 样相同体积的〇. 2mol/L的重铬酸钾溶液和一定量质量分数1 %的硫酸银-硫酸溶液，为保 证消解效果、缩短消解时间，硫酸银-硫酸体积占反应体系总体积确定为25% -50%，优选 33%。震荡使试剂充分混合，利用微波消解仪产生微波场4并消解10-30min，优选消解时间 为15min，得样品二；
[0039] 步骤6、消解结束，样品二冷却至室温，再次摇匀，取适量转移至比色管中，利用分 光光度计，在610nm比色分析，直接读取水样的C0D测定值。
[0040] 实施例1 :
[0041] 本实施例用于说明本发明方法测定标准样品的结果准确度满足实验要求。
[0042] 用邻苯二甲酸氢钾和氯化钠配制C0D值为1000mg/L，氯离子浓度分别为1000、 5000、10000mg/L的系列溶液，共3个样品；由于标样不存在悬浮物，所以省略步骤1的均 质化处理过程；加入少量重铬酸钾溶液，混合均匀，逐滴加入硝酸银溶液，有白色沉淀产生， 待瓶中出现砖红色沉淀为止；转入离心管离心分离，取5mL清液置于消解罐中，加入5mL 0. 2mol/L的重铬酸钾溶液和5mL质量分数1 %的硫酸银-硫酸溶液，具塞摇匀，此时无白 色沉淀产生，说明氯离子去除完全；以去离子水为空白对照；将消解罐放入微波消解仪中 消解15min后，自然冷却至室温，再次摇匀，取适量转移至比色管中，利用分光光度计，在 610nm比色分析，读取水样的C0D测定值如表1。由表1可见，本发明方法对标准水样C0D 测定回收率达95 %以上，准确度良好。
[0043] 表1标准水样C0D测定结果
[0044] CN 105203475 A IXm -f} 4/4 页
[0045] 实施例2 :
[0046] 本实施例用于说明本发明方法测定实际水样的结果准确度和精密度满足实验要 求。
[0047] 采用本发明方法测定实际工业废水样品的C0D值，然后以标准邻苯二甲酸氢钾对 样品进行3次加标，用本发明方法再次测定加标后C0D值，计算加标回收率和3次测定的相 对标准偏差，测试方法中取样量和试剂用量均实施例1，结果如表2所示，可以看出，在本实 施例条件下，本发明方法的加标回收率在93. 0% -107. 7%，重复测定相对标准偏差2. 1%， 结果准确度和精密度较好。本方法测定加标前水样所需时间约为40min。
[0048] 表2实际加标水样COD测定结果
[0049]
[0050]
[0051]
[0052] 对比例1 :
[0053] 本对比例用于说明所述发明方法具有高效性和安全性。
[0054] 采用国标重铬酸盐法测定实施例2中实际水样的C0D值，实验所需时间（包括回 流装置搭建）约3小时，操作步骤繁琐，实验试剂种类和用量多于本发明所述方法，过程中 使用的硫酸汞剧毒物质，也对实验者健康和环境不利。
[0055] 需要说明的是，本领域普通技术人员在上述说明的基础上做出的其它不同形式的 变化或变动，均应在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种测定含氯水样中化学需氧量的方法，其特征在于：包括以下步骤： a、 首先将含氯水样进行均质化处理，然后取适量处理后的水样进行高速离心分离，得 清液一和沉淀一； b、 向步骤a所得清液一中加入重铬酸钾溶液，然后逐滴加入硝酸银，使清液一中的氯 离子沉淀，待清液一中出现砖红色沉淀时停止滴加硝酸银，得样品一； c、 将步骤b所得样品一进行离心分离，收集清液二； d、 将沉淀一与清液二充分混合，取适量混合液转移至消解罐中，并加入重铬酸钾溶液 和硫酸银-硫酸溶液，震荡摇匀，微波消解得样品二； e、 消解完成后，将样品二冷却至室温，摇匀，转移至比色管中，在分光光度计上采用比 色法测定三价铬离子含量，进一步计算得到含氯水样的COD值。2. 根据权利要求1所述的测定含氯水样中化学需氧量的方法，其特征在于：步骤d中， 硫酸银-硫酸溶液的加入体积为占反应体系总体积的25% -50%，所述重铬酸钾的摩尔浓 度为0. 2mol/L，所述硫酸银-硫酸溶液的质量分数为1 %。3. 根据权利要求1所述的测定含氯水样中化学需氧量的方法，其特征在于：步骤d中， 微波消解10_30min。4. 根据权利要求2所述的测定含氯水样中化学需氧量的方法，其特征在于：所述硫酸 银-硫酸溶液的加入体积为占反应体系总体积的33%。5. 根据权利要求3所述的测定含氯水样中化学需氧量的方法，其特征在于：微波消解 15min〇
【专利摘要】本发明公开了一种测定含氯水样中化学需氧量的方法，首先将含氯水样进行均质化处理，然后取适量处理后的水样进行高速离心分离，得清液一和沉淀一；然后向清液一中加入重铬酸钾溶液，然后逐滴加入硝酸银，使清液一中的氯离子沉淀，待出现砖红色沉淀时停止，得样品一；将样品一进行离心分离，收集清液二；将沉淀一与清液二充分混合，取适量混合液转移至消解罐中，并加入重铬酸钾溶液和硫酸银-硫酸溶液，震荡摇匀，微波消解得样品二；最后，将样品二冷却至室温，摇匀，转移至比色管中，在分光光度计上采用比色法测定三价铬离子含量，进一步计算得到含氯水样的COD值。本发明方法操作简单、准确性高，能够满足现场检测中需要快速获取数据的需求。
【IPC分类】G01N1/28, G01N1/44, G01N1/38, G01N21/31
【公开号】CN105203475
【申请号】CN201510579120
【发明人】牛鲁娜, 刘小辉
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司青岛安全工程研究院
【公开日】2015年12月30日
【申请日】2015年9月11日