之前，土壤酸洗中过程中自由态和酸溶态金属离子已经去除，土壤中的富里酸亚组分进一步暴露，故焦磷酸钠主要与有机质结合态钙、镁、铁、铝等反应，涉及主要反应有:
2 [R (C00) ] 2Ca+Na4P207— R (COONa) 4+Ca2P207 (沉淀)
4 [R (COO) ] 3Fe+3Na4P207— 3R (COONa) 4+Fe4 (P207) 3 (沉淀)
4 [R (COO) ] 3Al+3Na4P207— 3R (COONa) 4+Al4 (P207) 3 (沉淀)
由于土壤酸洗过程除去部分钙、镁、铁、铝，加入焦磷酸钠后产生的沉淀焦磷酸钙、焦磷酸铁、焦磷酸铝等不会将富里酸亚组分包裹起来，从而利于使用氢氧化钠对富里酸亚组分的提取。
[0016]本发明步骤b中所述的上清液8、上清液9、上清液10的制备中，所涉及到的反应有
R(C00H)+Na0H 一 HA(COONa)+H20
土壤酸洗过程除去部分钙、镁、铁、铝，加入焦磷酸钠后产生的沉淀氢氧化钙、氢氧化铁、氢氧化铝等不会将富里酸亚组分包裹起来，从而利于富里酸亚组分的提取。
[0017]本发明中所述的步骤中的离心分离中的离心力为100?3500 g，离心分离时间是在 5 ?10 min。
[0018]本发明通过利用去离子水、盐酸、焦磷酸钠、氢氧化钠等提取液的配合使用，根据土壤中富里酸亚组分赋存形态的不同，逐步提取组成、结构和性质不同的富里酸亚组分分级样品，经过XAD — 8树脂柱富集和纯化，最终得到10个富里酸亚组分分级固体样品，该10个富里酸亚组分分级样品符合国际腐殖酸协会对富里酸亚组分样品灰分的要求，可以用来进行富里酸亚组分组成、结构、性质的研究。
[0019]实施例2:本实施例中公开了一种土壤富里酸亚组分分级提取方法，所述提取方法包括如下步骤:
步骤a:土壤样品预处理:称取天然土壤，剔除树根和石子等杂物，风干，碾磨过筛，得到预处理土壤样品；
步骤b:土壤有机质的分级萃取:
向步骤a中的预处理土壤样品中加入去离子水，使其固液比在1:10?3:10之间，连续搅拌2?5 h，静置20?28 h后，离心分离，得到上清液1及土壤样品1 ;
向土壤样品1中加入去离子水，使其固液比在1:10?3:10之间，连续搅拌2?5 h，静置20?28 h后，离心分离，得到上清液2及土壤样品2 ;
向土壤样品2中加入去离子水，使其固液比在1:5?3:10之间，用盐酸和氢氧化钠调节溶液pH在1.0?3.0之间，继续加入0.1?1.0 mol/L的盐酸溶液，使其固液比在1:10-3:10之间，然后将溶液连续搅拌2?5 h，静置20?28 h后，离心分离，得到上清液3及土壤样品3 ;
向土壤样品3中加入0.1?1.0 mol/L的盐酸溶液，使其固液比在1:10?3:10之间，然后将溶液连续搅拌2?5 h，静置20?28 h后，离心分离，得到上清液4及土壤样品4 ;向土壤样品4中加入去离子水，使其固液比在1:5?1:3之间，用盐酸和氢氧化钠调节其pH值在6.0?8.0之间，在氮气保护下，向溶液中加入焦磷酸钠溶液，使其固液比在1:10?3:10之间且焦磷酸钠浓度在0.1?0.2 mol/L之间，然后将溶液连续搅拌2?5 h，静置20?28 h后，离心分离，得到上清液5及土壤样品5 ;
在氮气保护下，向土壤样品5中加入焦磷酸钠溶液，使其固液比在1:10?3:10之间且焦磷酸钠浓度在0.1?0.2 mol/L之间，然后将溶液连续搅拌2?5 h，静置20?28 h后，离心分离，得到上清液6及土壤样品6 ；
在氮气保护下，向土壤样品6中加入焦磷酸钠溶液，使其固液比在1:10?3:10之间且焦磷酸钠浓度在0.1?0.2 mol/L之间，然后将溶液连续搅拌2?5 h，静置20?28 h后，离心分离，得到上清液7及土壤样品7 ;
向土壤样品7中加入去离子水，使其固液比在1:5?3:10之间，用盐酸和氢氧化钠调节其pH在6.0?8.0之间，在氮气保护下，向溶液中加入氢氧化钠溶液，使其固液比在1:10?3:10之间且氢氧化钠浓度在0.1?0.3 mol/L之间，然后将溶液连续搅拌2?5 h，静置20?28 h后，离心分离，得到上清液8及土壤样品8 ;
在氮气保护下，向土壤样品8中加入氢氧化钠溶液，使其固液比在1:10?3:10之间且氢氧化钠浓度在0.1?0.3 mol/L之间，然后将溶液连续搅拌2?5 h，静置20?28 h后，离心分离，得到上清液9及土壤样品9 ；
在氮气保护下，向土壤样品9中加入氢氧化钠溶液，使其固液比在1:10?3:10之间且氢氧化钠浓度在0.1?0.3 mol/L之间，然后将溶液连续搅拌2?5 h，静置20?28 h后，离心分离，得到上清液10及土壤样品10 ；
步骤c:分级富里酸亚组分粗品制备:将步骤b中的上清液1?上清液10，共计10份上清液分别调节至pH值在1.0?2.0之间，再分别搅拌2?5 h，分别静置20?28 h，离心分离，将10份上清液分别标记为粗提富里酸亚组分溶液1?粗提富里酸亚组分溶液10 ;
步骤d:分级富里酸亚组分粗品浓缩:将步骤c中的粗提富里酸亚组分溶液1?粗提富里酸亚组分溶液10，共计10份粗提富里酸亚组分溶液分别以10?20倍柱体积/h的流速通过XAD — 8树脂柱；
吸附完成后，分别以10?20倍柱体积/h的流速用0.4?0.8倍柱体积的去离子水洗涤XAD—8树脂柱，然后以3?5倍柱体积/h的流速依次用0.5?3倍柱体积的0.1?1.0mol/L氢氧化钠溶液和1?3倍柱体积去离子水洗涤XAD—8树脂柱，流出液立即酸化至pH值介于1.0?3.0之间，最终得到与10份粗提富里酸亚组分相对应的10份酸化液；
步骤e:富里酸亚组分样品的纯化:将上述10份酸化液分别加入氢氟酸，使每份酸化液中的氢氟酸浓度为0.1?0.3 mol/L时将溶液静置12?48 h，然后分别标记为无娃溶液1?无娃溶液10，共计10份无娃溶液；
将上述10份无硅溶液分别以3?5倍柱体积/h流速通过XAD — 8树脂柱；
吸附完成后，分别以10?20倍柱体积/h的流速用0.4?0.8倍柱体积去离子水洗涤XAD—8树脂柱，弃去流出液，然后以3?5倍柱体积/h的流速依次用0.5?3倍柱体积
0.1?0.3 mol/L氢氧化钠溶液和1?3倍柱体积去离子水洗涤XAD — 8树脂柱，流出液通过氢离子饱和的氢型阳离子交换树脂，流出液分别标记为富里酸亚组分1?富里酸亚组分10 ；
将富里酸亚组分1?富里酸亚组分10分别冷冻干燥，最终得到10份固体富里酸亚组分分级样品。
[0020]实施例3:本实施例与实施例2的不同之处在于，本实施例中，所述分级提取方法还包括步骤f:富里酸亚组分分级样品纯度测定，取步骤e中的任一份富里酸亚组分分级样品，在700?750°C条件下灼烧5?6 h，测定其灰分含量；若该富里酸亚组分分级样品的灰分含量大于1.0%，则将其在氮气保护下用0.01?0.1 mol/L氢氧化钠和0.1?0.3 mol/L氯化钾混合溶液溶解后，再用0.1?1.0 mol/L盐酸调节其pH=l.0?3.0，将溶解液按照步骤e和f重复操作，直到其灰分小于1.0%。本发明的有益效果是:本发明公开的土壤富里酸亚组分的分级提取技术能够有效地将土壤中的富里酸亚组分逐步提取，并制备不同级别的富里酸亚组分分级样品；该方法操作简单、提取率高，且制备的富里酸亚组分分级样品能够满足定性和定量科学研究的要求，潜在经济效益巨大。
【具体实施方式】
[0021]下面结合具体实施例对本发明的较佳实施例进行详细阐述，以使本发明的优点和特征能更易于被本领域技术人员理解，从而对本发明的保护范围做出更为清楚明确的界定。
[0022]本发明实施例包括:
实施例1:利用本发明方法提取北京蟒山森林表层土壤中富里酸亚组分，并制备不同级别的富里酸亚组分分级样品，具体操作如下:
(1)试验试剂及样品:
土壤样品:北京蟒山森林表层土壤；
盐酸:分析纯；氢氧化钠:分析纯；焦磷酸钠:分析纯；XAD — 8树脂:Sigma公司。
[0023](2)提取步骤:
步骤a:土壤样品预处理:称取10 Kg天然土壤，剔除树根和石子等杂物，风干，碾磨过2.0 mm筛，得到预处理土壤样品；
步骤b:土壤有机质的分级萃取:
向步骤a中的预处理土壤样品中加入100 L去离子水，使其固液比达到1:10，连续搅拌4 h，静置24 h后，离心分离，