氟氰菊酯农药在茶叶中残留量的测定方法
【专利说明】氟氰菊酯农药在茶叶中残留量的测定方法
[0001]
技术领域
[0002]本发明属于农药检测技术领域，具体涉及一种氟氰菊酯农药在茶叶中残留量的测定方法。
【背景技术】
[0003]茶叶是我国出口创汇的一种传统经济作物，近年来随着绿色食品概念的广泛传播，其内在品质卫生安全问题日益引起人们关注，也成了国际贸易中的技术壁皇。特别是欧盟于2004年8月27日颁布了一批食品中农药最大残留量(MRL)标准，其中包含了 168项茶叶农残标准。茶叶检测项目比以往增加不少，农药最大残留量值大幅降低，限量标准日趋严格。
[0004]拟除虫菊酯类杀虫剂是一类广谱性杀虫剂，拟除虫菊酯作为农药使用历史较长。1948年，美国农业部实验室进行人工合成研究，1950年第一个拟除虫菊酯杀虫剂“丙稀菊酯”在美国碳素化学公司试产，现已开发出七氟菊酯、联苯菊酯、氯菊酯、氟氯氰菊酯、氟氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯等多种产品。拟除虫菊酯类杀虫剂用量大，效果好，并且有一定的毒性和残留期，这些特点就决定了此类农药在茶叶种植过程中，在一定的条件下，使环境中的拟除虫菊酯类杀虫剂以不同的方式进入茶叶中累积起来，造成对茶叶的污染，影响了茶叶产品的质量。
[0005]目前，有关环境和食品中拟除虫菊酯类杀虫剂残留量的测定方法报道比较多，而茶叶中拟除虫菊酯类杀虫剂残留的测定报道较少。由于茶叶成分复杂，茶碱、茶色素、多酚类、脂类物质干扰测定，因而国家检测标准不能完全满足茶叶农药残留的实际需求。国内研究者对食品农药残留的测定的模式很多，主要是针对食品中农药残留种类、水含量以及脂肪含量设置的。有的模式主要针对于脂肪含量低、含水量低设置了检测方法，这种方法茶叶农药残留检测同样也可以作为参考。因为茶叶中的脂肪含量低，含水量也不高，符合这种模式条件。本发明根据现有技术中对蔬菜及食品中农药残留检测的研究现状，提出了针对茶叶中拟除虫菊酯类农药残留量的检测方法。
【发明内容】
[0006]针对上述问题，本发明旨在提供一种简单、快速、准确的测定茶叶中氟氰菊酯残留量的方法。
[0007]—种氟氰菊酯农药在茶叶中残留量的测定方法，包括如下步骤:
(1)样品准备:将茶叶烘干至水分4-6%，研磨，过l-3mm筛网；
(2)氟氰菊酯粗提取:将茶叶粉末l_3g置于离心管中，加入10mL去离子水充分浸润，静置5-15min，加入8-12mL石油醚和1 mL混合内标工作液，震荡混勾，加入4 g无水硫酸镁，lg氯化钠，1 g柠檬酸钠，0.5 g柠檬酸氢二钠和5mL甲苯，立即振荡均匀，然后以3000_5000rpm 离心 5_15min ；
(3)氟氰菊酯粗提取物纯化:取步骤(2)中上清液5mL于离心管中，加入300-800mg无水硫酸镁和100-200mg N-丙基乙二胺键合固相吸附剂，充分震荡均匀，以5000-8000rpm离心 l_5min ；
(4)氟氰菊酯萃取:使用丙酮和甲苯依次预淋洗Florisil弗洛里硅土固相萃取小柱，然后加入lmL步骤(3)中上清液，即刻开始收集流出组分，取3-5mL的甲苯一异辛烷混合溶液淋洗小柱，洗脱液合并收集，所有收集液浓缩至lmL，经有机相滤膜过滤，得到提取检测液；
(5)色谱检测:将上述提取检测液置于气相色谱仪中进行检测。
[0008]步骤(1)中，茶叶烘干条件为45-55°C，l_3h。
[0009]步骤(1)中，研磨温度为20-50 °C。
[0010]步骤(1)中，研磨后的样品密闭遮光保存，温度< -8°C。
[0011]步骤(2)中，茶叶粉末的质量需精确至0.01 go
[0012]步骤(2)中，内标为灭蚁灵。
[0013]步骤(2)、(3)中，震荡时间为l_3min。
[0014]步骤(4)中，丙酮和甲苯的用量为5-10mL。
[0015]步骤(4)中，甲苯一异辛烷的体积比为1-2:1。
[0016]步骤(4)中，浓缩在旋转蒸发仪中进行，控制温度< 40°C。
[0017]步骤(5)中，色谱仪的温度设置为:进样口温度250°C，初始温度70°C，保留时间为2 min ;在升温程序中，以25°C/min速率由70°C升至150°C，然后以3°C /min速率由150°C升至200°C，再以8°C/min速率由200°C升至280°C，最后在280°C保持lOmin。
[0018]步骤(5)中，色谱仪的载气速率设为1.2mL/min，尾吹气速率设为30 mL/min。
[0019]步骤(5)中，进样量为2mL，采用不分流进样模式，进样后分流阀关闭lmin。
[0020]本发明方法首先提取茶叶中的氟氰菊酯，提取方法简单，效果好，更加使结果积分处理简便，准确。本方法的平均回收率为93.21%-103.75%，相对标准偏差为3.28%_6.20%，符合要求，准确可靠。
【具体实施方式】
[0021]下面结合具体实施例对本发明做进一步详细说明。
[0022]实施例1
氟氰菊酯农药在茶叶中残留量的测定方法，包括如下步骤:
(1)样品准备:将茶叶放入烘箱，50°C下保持2h，烘干后水分5% ;研磨样品，过2mm筛网，注意研磨温度不应超过50 °C。
[0023](2)氟氰菊酯粗提取:将茶叶粉末2g置于50mL离心管中，精确至0.01 g，加入10mL去离子水，振荡直至样品被水充分浸润，静置lOmin，加入10mL石油醚和1 mL混合内标工作液(灭蚁灵)，剧烈振荡1 min，加入4 g无水硫酸镁，lg氯化钠，1 g梓檬酸钠，0.5 g朽1檬酸氢二钠和5mL甲苯，立即手持振荡2min，然后以4000rpm离心lOmin ；
(3)氟氰菊酯粗提取物纯化:取步骤(2)中上清液5 mL于离心管中，加入500mg无水硫酸镁和150mg N-丙基乙二胺键合固相吸附剂，手持振荡2 min,以6000rpm离心2min ; (4)氟氰菊酯萃取:使用6mL丙酮和6mL甲苯依次预淋洗Florisil弗洛里娃土固相萃取小柱，然后加入lmL步骤(3)中上清液，即刻开始收集流出组分，取3.5mL的甲苯一异辛烷(体积比1:1)混合溶液淋洗小柱，洗脱液合并收集，所有收集液在旋转蒸发仪上小心浓缩至lmL，经有机相滤膜过滤，得到提取检测液；
(5)色谱检测:将上述提取检测液置于气相色谱仪中进行检测，色谱仪进样口温度设置为25°C，初始温度设为70V，保留时间为2 min ;在升温程序中，以25°C /min速率由70°C升至150°C，然后以3°C /min速率由150升至200°C，再以8°C/min速率由200°C升至280°C，最后在280°C保持lOmin。载气(氮气)速率设为1.2mL/min，尾吹气(氮气)速率设为30 mL/min。进样量为2mL，采用不分流进样模式，进样后分流阀关闭lmin。
[0024]经标准曲线绘制统计，该方法的回收率为102.75%，相对标准偏差为4.59%，符合检测要求，结果准确可靠。
[0025]实施例2
氟氰菊酯农药在茶叶中残留量的测定方法，包括如下步骤:
(1)样品准备:将茶叶放入烘箱，45 °C下保持3h，烘干后水分6% ;研磨样品，过1mm筛网，注意研磨温度不应超过50 °C。
[0026](2)氟氰菊酯粗提取:将茶叶粉末3g置于50mL离心管中，精确至0.01 g，加入10mL去离子水，振荡直至样品被水充分浸润，静置5min，加入12mL石油醚和1 mL混合