水和废水中化学需氧量的测定方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种水和废水中化学需氧量的测定方法，属于化学技术领域。
【背景技术】
[0002] 化学需氧量(COD)是水和废水监测中的重要项目之一，是评价水质受污染(主要是 有机物污染）的重要指标，国标法为重铭酸钟法。国标法存在Ξ大弊病:其一，用酸量大，每 个消解样需消耗浓也S化30ml;其二，消解回流时间长达120min，电、水耗费大;其Ξ，为消除 C广的干扰，每个水样需耗用剧毒化学品Η拆〇4 〇.3gW上，造成化的二次污染。
[0003] 针对国标法的存在问题，多年来不少分工作者对国标法进行改进，或提高反应介 质的酸度，或改变氧化反应的催化剂，或采用分光光度法，或用高溫高压管法，或开管法等， 但真正具有实际应用价值，可W与国标法媳美的改进方法却极少。除高压管法获得一定的 应用外，其他各种改进方法都存在无法取代国标法的缺陷。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是克服现有技术中存在的不足，提供一种水和废水中化学需氧量的 测定方法，减少也S〇4和Ag2S化的用量，减少剧毒物化S化的二次污染，节省水电费用，提高了 检测效率。
[0005] 按照本发明提供的技术方案，所述水和废水中化学需氧量的测定方法，其特征是， 包括W下步骤：
[0006] (1)配制出S〇4-Ag2S〇4溶液：于500ml浓度为18mol/L的出S〇4中加入2.5g或5g Ag2S〇4;
[0007] (2)在250ml磨口锥形瓶内加数粒洁净的玻璃珠，加混合均匀的水样10.00ml，加入 15ml也S〇4-Ag2S〇4溶液，边加边摇动锥形瓶，锥形瓶内生成AgCl沉淀，加入过量的HgS〇4，最 后加入0.2500mol/L或0.0500mol/L的重铭酸钟溶液5.00ml;将锥形瓶与冷凝管连接，开冷 却水，加热回流20~30min，停止加热，停冷却水，20~30min后用50~80ml水淋洗冷凝管内 壁，取下锥形瓶，待溶液冷却至室溫后加试亚铁灵指示液3滴，用0.05mol/L或O.Olmol/L的 硫酸亚铁锭标准溶液滴定至终点，计算水样的
其中，C为 硫酸亚铁锭标准溶液的标定浓度，Vi为空白试验滴定消耗的硫酸亚铁锭标准溶液的毫升 数，V2为样品试验滴定消耗的硫酸亚铁锭标准溶液的毫升数，Vo为样品的毫升数。
[000引在一个【具体实施方式】中，所述空白水样为去离子水。
[0009] 在一个【具体实施方式】中，所述HgS〇4的加入量为C广重量的30~40倍。
[0010] 在一个【具体实施方式】中，所述HgS〇4的加入量为C广的摩尔量的3.6~4.8倍。
[OCm]在一个【具体实施方式】中，经加热回流HgS〇4与AgCl沉淀反应后溶液中Hgh过量的摩 尔倍数为11.4~15.2。
[0012]在一个【具体实施方式】中，所述空白试验为:在250ml磨口锥形瓶内加数粒洁净的玻 璃珠，加空白水样10.00ml，加入15ml此S〇4-Ag2S〇4溶液和5.00ml浓度为ο. 2500mol/L或 0.0500mol/L的重铭酸钟溶液;将锥形瓶与冷凝管连接，开冷却水，加热回流20~30min，停 止加热，停冷却水，20~30min后用50~80ml水淋洗冷凝管内壁，取下锥形瓶，待溶液冷却至 室溫后加试亚铁灵指示液3滴，用0.05mol/L或O.Olmol/L的硫酸亚铁锭标准溶液滴定至终 点，记录空白试验滴定消耗的硫酸亚铁锭标准溶液的毫升数Vi。
[0013] 在一个【具体实施方式】中，所述硫酸亚铁锭标准溶液的标定浓度
所述V为采用硫酸亚铁锭标准溶 液标定5ml浓度为0.2500mol/L或0.0500mol/L的重铭酸钟溶液的体积。
[0014] 本发明具有W下优点：
[0015] (1)本发明将30ml回流量确定为测定水和废水中COD的常规用量，可减少浓出S〇4和 Ag2S化用量50%，排放的检测废液的酸度降低了50% ;
[0016] (2)消解回流时间从120min缩短为30min，满足对地表水和各类废水中的COD的测 定，水、电的耗用量降低了75%W上；
[0017] (3)采用加入此S〇4后加入HgS〇4的方法，确保了水样中C广的有效掩蔽，同时还降低 了HgS〇4的耗用量70 %左右，运对减少剧毒物化S化的二次污染具有积极意义；
[0018] (4)本发明与国标法相比，不仅检测结果满意，同时还具有显著的经济效益和社会 效益。
【具体实施方式】
[0019] 下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
[0020] 实施例1: 一种水和废水中化学需氧量的测定方法，包括W下步骤：
[0021] (1)配制此S〇4-Ag2S〇4溶液：于500ml浓度为18mol/L的此so冲加入2.5gAg2S〇4(用 于地表水）；
[0022] (2)空白试验：在250ml磨口锥形瓶内加数粒洁净的玻璃珠，加去离子水10.00ml， 加入15ml出S〇4-Ag2S〇4溶液和浓度为0.0500mol/L的重铭酸钟溶液5.00ml;将锥形瓶与冷 凝管连接，开冷却水，加热回流30min，停止加热，停冷却水，20min后用50ml水淋洗冷凝管内 壁，取下锥形瓶，待溶液冷却至室溫后加试亚铁灵指示液3滴，用0.Olmol/L的硫酸亚铁锭标 准溶液滴定至终点，记录空白试验滴定消耗的硫酸亚铁锭标准溶液的毫升数Vi;
[0023] (3)在250ml磨口锥形瓶内加数粒洁净的玻璃珠，加混合均匀的水样10.00ml，加入 15ml出S〇4-Ag2S化溶液，边加边摇动锥形瓶，锥形瓶内生成AgCl沉淀，加入过量的化S〇4， HgS化的加入量为生成AgCl沉淀的C广的重量的30倍;最后加入0.0500mol/L的重铭酸钟溶 液5.00ml;将锥形瓶与冷凝管连接，开冷却水，加热回流30min，停止加热，停冷却水，20min 后用50ml水淋洗冷凝管内壁，取下锥形瓶，待溶液冷却至室溫后加试亚铁灵指示液3滴，用 0 . 0 1m01 /L的硫酸亚铁锭标准溶液滴定至终点，计算水样的 COD<,. (mgZL) =Wi-yx画，其中，C为硫酸亚铁锭标准溶液的标定浓度，Vi为空白试 验滴定消耗的硫酸亚铁锭标准溶液的毫升数，V2为样品试验滴定消耗的硫酸亚铁锭标准溶 液的毫升数，V0为样品的毫升数；所述硫酸亚铁锭标准溶液的标定浓度 (-'=5.00x!0.0M)0=j^^^，V为采用硫酸亚铁锭标准溶液标定5ml浓度为0.2500mol/L或 0.0500mol/L的重铭酸钟溶液的体积。
[0024] 对比例1:采用国标法的60ml回流体系，60ml回流体系的组成和试剂加入顺序为： 水样20ml、0.2g~0.4gHgS〇4、10.00ml浓度0.25mol/L(或0.025mol/L)的重铭酸钟溶液、 30ml出S化-Ag2S化溶液；回流120min，回流后处理方式如实施例1。
[0025] 实施例1采用30ml回流体系，对比例1中采用60ml回流体系，用30ml回流体系测定 水和废水中的C0D，不仅此S〇4和Ag2S化用量节省50%，排放的废液酸度降低了50%，而且测 定的准确度和精密度都令人满意。实施例1的30ml回流体系和对比例1的60ml回流体系，其 介质的酸度都是9mol/L，运是30ml回流体系能够完全取代60ml回流体系的根本原因。在运 一酸度W及回流溫度下重铭酸钟只与水样中的还原性物质发生氧化还原反应，自身不发生 自氧化还原反应。如表1所示，为60ml回流体系和30ml回流体系测定水中COD时的检出上限 和检出下限。
[0026] 表 1
[0027]
[0028] 由表1可知，用30ml回流体系取代60ml回流体系是完全可行的，应用该法在一定程 度上解决了国标法的弊病:用酸量大的问题。
[0029] 实施例2:-种水和废水中化学需氧量的测定方法，包括W下步骤：
[0030] (1)配制也S〇4-Ag2S〇4溶液：于500ml浓度为18mol/L的也so冲加入5gAg2S〇4;(用于 废水）
[0031](2)空白试验：在250ml磨口锥形瓶内加数粒洁净的玻璃珠，加去离子水10.00ml， 加入15ml也S〇4-Ag2S〇4溶液和浓度为0.2500mol/L的重铭酸钟溶液5.00ml;将锥形瓶与冷 凝管连接，开冷却水，加热回流30min，停止加热，停冷却水，20min后用80ml水淋洗冷凝管内 壁，取下锥形瓶，待溶液冷却至室溫后加试亚铁灵指示液3滴，用0.05mol/L的硫酸亚铁锭标 准溶液滴定至终点，记录空白试验滴定消耗的硫酸亚铁锭标准溶液的毫升数Vi;
[0032](3)在250ml磨口锥形瓶内加数粒洁净的玻璃珠，加混合均匀的水样10.00ml，水样 中C广含量<2000mg/L，C0Dcr值在lOOmg/L~300mg/L之间；加入 15ml也S〇4-Ag2S〇4溶液，边 加边摇动锥形瓶，锥形瓶内生成AgCl沉淀，加入过量的化S〇4，HgS〇4的加入量为生成AgCl沉 淀的C广的重量的30倍;最后加入0.2500mol/L的重铭酸钟溶液5.00ml;将锥形瓶与冷凝管 连接，开冷却水，加热回流30min，停止加热，停冷却水，30min后用80ml水淋洗冷凝管内壁， 取下锥形瓶，待溶液冷却至室溫后加试亚铁灵指示液3滴，用0.05