检测乳制品中苯系物的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及食品检测领域，具体的，本发明涉及检测乳制品中苯系物的方法，更具 体的，本发明涉及一种检测乳制品中苯系物的前处理方法和一种检测乳制品中苯系物的方 法。
【背景技术】
[0002] 苯系物是指单环芳烃化合物，如：苯、甲苯、乙苯、对，二甲苯、间，二甲苯、邻，二甲 苯、异丙苯、苯乙烯等;这类有机物对人体有急性和慢性毒性作用，有些甚至可能与人类肿 瘤有关。目前，国家对环境和饮用水强制进行检测，而且有相应的限量标准。GB11890-89对 水质进行苯系物测定利用的是气相色谱法。
[0003] 人们生活水平的提高而对食品的安全要求越来越高，反应在食品行业对产品质量 风险提前防范，乳制品例如发酵乳中的苯系物检测很可能是食品行业的下一个研究内容之 〇
[0004] 目前，用菌种发酵产品中的发酵代谢产物中有可能含有苯系物，为风味物质还是 为风险指标，需要有统一的检测方法并弥补该领域的空白。
【发明内容】
[0005] 本发明旨在解决现有技术中的问题的至少之一或者至少提供一种商业选择。为 此，本发明的一个目的是提供一种检测乳制品中苯系物的方法。
[0006] 依据本发明的一方面，本发明提供一种测定乳制品中苯系物的前处理方法，该方 法包括步骤:在往一个置有m克待测样品的容器中加入vl毫升乙腈之后，使所述容器密闭， 所述密闭后的容器的容积为v毫升;其中m/vl为8-12，v/m为3-5。
[0007]目前已知的苯系物检测方法是针对水质，例如环境水体和饮用水，在食品乳制品 领域还没有具体的检测方法以及研究。检测乳制品中的苯系物与检测水质中的苯系物的主 要区别之一在于:乳制品特别是发酵乳制品的黏度大，会影响其中的苯系物检测的灵敏度 和准确度。利用国标法提供的检测水质中苯系物的方法，无法实现对乳制品中苯系物的准 确检测。
[0008] 本发明这一方面提出的对乳制品中的苯系物进行测定之前样品前处理方法，通过 在待测乳制品样品中加入预定比例的乙腈，能够沉淀待测样品中的蛋白并使蛋白的组织状 态疏松而容易释放出溶进物;再结合其中的密闭容器的容积、待测样品以及乙腈的相对比 例，是发明人根据待测乳制品的特性多次试验检测对比而确定下来的，有利于密闭容器例 如顶空进样器内的待测样品的摇动，利于样品中的苯系物挥发出来，从而间接有利于提高 待测样品中苯系物检测的准确度、灵敏度和精密度，以及降低苯系物检测的检出限。所称的 溶进物包括水溶性或者脂溶性的易跟蛋白吸附的物质，包括苯系物。所称的乳制品是指，使 用牛乳或羊乳及其加工制品为主要原料，加入或不加入适量的维生素、矿物质和其他辅料， 使用法律法规及标准规定所要求的条件，加工制作的产品。乳制品包括液体乳，例如巴氏杀 菌乳、灭菌乳、调制乳、发酵乳等;乳粉，例如全脂乳粉、脱脂乳粉、部分脱脂乳粉、调制乳粉、 牛初乳粉;以及其他乳制品，例如奶油、奶酪等。
[0009] 根据本发明的实施例，上述本发明这一方面的测定乳制品中苯系物的前处理方法 还可以具有以下附加技术特征至少之一：
[0010] 根据本发明的实施例，该前处理方法包括的步骤为:在往一个置有m克待测样品的 容器中加入vl毫升乙腈和v2毫升饱和氯化钠溶液后，使所述容器密闭，所述密闭后的容器 的容积为v毫升;其中m/vl为8-12，m/V2为8-12，v/m为3-5 毫升乙腈和v2毫升饱和氯化钠 溶液可以同时加入容器，也可以先后依次加入到容器中，本实施方式对此不作限制。发明人 发现，通过该方式，除了往容器中加入预定比例的乙腈，还加入该特定比例的饱和氯化钠溶 液，能够进一步提高样品中苯系物的挥发性，提高苯系物检测的准确度、灵敏度和精密度。 这里对所称的饱和氯化钠溶液，没有严格要求，常温下或者5-40摄氏度内的饱和氯化钠溶 液或者近似饱和溶液均可。
[0011] 需要说明的是，发明人试验发现，若待测样品是水，例如5g水，加入l.Og氯化钠能 够提高其中的苯系物的挥发性，进而提高该水体苯系物检测的灵敏度，但如果待测样品是 乳制品，例如发酵产品酸奶，加入l.Og氯化钠反而会降低其中苯系物的挥发性降低检测的 灵敏度，发明人认为顶空进样震摇时样品中水分含量减少而粘度增加，从而影响苯系物的 挥发是一个主要原因。
[0012] 根据本发明的实施例，该前处理方法包括的步骤为:在往一个置有m克待测样品的 容器中加入vl毫升乙腈和ml克氯化钠溶液后，使所述容器密闭，所述密闭后的容器的容积 为v毫升;其中m/vl为8-12，m/ml为4-10，v/m为3-5<^1毫升乙腈和ml克氯化钠可以同时加入 容器，也可以先后依次加入到容器中，本实施方式对此不作限制，较佳的，进一步将密闭容 器置于漩涡混合其上轻轻混匀，再抽取密闭容器中的气体检测。发明人发现，通过该方式， 除了往容器中加入预定比例的乙腈，还加入该特定比例的氯化钠，能够进一步提高样品中 苯系物的挥发性，提高检测抽取的气体中的苯系物的准确度、灵敏度和精密度，降低检出 限。
[0013] 根据本发明的实施例，所述容器为顶空进样器。将待测样品、乙腈等置入顶空进样 器后，应立即压好顶空进样瓶盖，以免挥发性气体挥发。顶空进样器是气相色谱法中一种方 便快捷的样品预处理方式，其原理是将待测样品置入一个密闭的容器中，通过加热升温使 挥发性组分从样品基体中挥发出来，在气液(或气固）两相中达到平衡，直接抽取顶部气体 进行色谱分析，从而检验样品中挥发性组分的成分和含量。使用顶空进样技术可以免除冗 长繁琐的样品前处理过程，避免有机溶剂对分析造成的干扰、减少对色谱柱及进样口的污 染。该仪器可以和国内外各种型号的气相色谱仪相连接。
[0014] 当该前处理待测样品方法包括的步骤包含加入乙腈时，即在往一个置有m克待测 样品的容器中加入vl毫升乙腈时，根据本发明的一个较佳实施例，m/vl为10,例如顶空加样 瓶中置有待测乳制品5g，加入0.5mL乙腈，能够有效地使乳制品中的蛋白沉淀且使其组织状 态疏松而释放出溶进物，利于顶空进样瓶内样品的摇动释放出挥发性物质，利于后续利用 气相色谱准确检测样品中的苯系物。所称的溶进物包括水溶性或者脂溶性的易跟蛋白吸附 的物质，包括苯系物。
[0015] 当该前处理待测样品方法包括的步骤包含加入乙腈和饱和氯化钠溶液时，即在往 一个置有m克待测样品的容器中加入vl毫升乙腈和v2毫升饱和氯化钠溶液时，根据本发明 的一个较佳实施例，m/vl为10且m/v2为10。例如顶空加样瓶中置有待测乳制品5g，加入 0.5mL乙腈和0.5mL的饱和氯化钠溶液，该特定比例的乙腈和氯化钠饱和溶液组合能够有效 地使乳制品中的蛋白沉淀且使其组织状态疏松、而且使乳制品的黏度降低，均有利于释放 出溶进物，而且利于短时间震摇顶空进样瓶内样品就能使其中的苯系物达到气液或气固平 衡，利于后续利用气相色谱准确检测样品中的苯系物。所称的溶进物包括水溶性或者脂溶 性的易跟蛋白吸附的物质，包括苯系物。
[0016] 当该前处理待测样品方法包括的步骤包含加入乙腈和固体氯化钠时，即在往一个 置有m克待测样品的容器中加入vl毫升乙腈和ml克氯化钠时，根据本发明的一个较佳实施 例，m/m 1为5。例如顶空加样瓶中置有待测乳制品5g，加入0.5mL乙腈和01 g氯化钠，该特定比 例的乙腈和氯化钠组合与样品充分混匀后，能够有效地使乳制品中的蛋白沉淀且使其组织 状态疏松、而且能够使乳制品的黏度降低，均有利于释放出溶进物，利于顶空进样瓶内样品 的摇动释放出挥发性物质，利于后续利用气相色谱准确检测样品中的苯系物。所称的溶进 物包括水溶性或者脂溶性的易跟蛋白吸附的物质，包括苯系物。
[0017] 根据本发明的一个较佳实施例，当该前处理待测样品方法包括的步骤包含加入乙 腈时，即在往一个置有m克待测样品的容器中加入vl毫升乙腈之后，使容器密闭，密闭后的 容器的容积为v毫升;其中的v为20，m为5.0±0.01，vl为0.5。该特定的容器的容积、待测样 品的质量和乙腈的量的组合，利于样品中挥发性物质的挥发出，使能够抽取容器顶部气体 进行苯系物的准确测定。
[0018] 根据本发明的一个较佳实施例，当该前处理待测样品方法包括的步骤包含加入乙 腈和饱和氯化钠溶液时，即在往一个置有m克待测样品的容器中加入vl毫升乙腈和v2毫升 饱和氯化钠溶液后，使所述容器密闭，所述密闭后的容器的容积为v毫升；其中v为20，m为 5.0 ±0.01，vl为0.5，v2为0.5。该特定的容器的容积、待测样品的质量、乙腈的量和饱和氯 化钠的量的组合，利于使样品中的蛋白沉淀疏松、降低样品黏度，利于样品中的挥发性物质 的释放，利于后续能够抽取容器顶部气体进行苯系物准确、高灵敏度的测定。
[0019] 根据本发明的一个较佳实施例，当该前处理待测样品方法包括的步骤包含加入乙 腈和固体氯化钠时，在往一个置有m克待测样品的容器中加入vl毫升乙腈和ml克氯化钠溶 液后，使所述容器密闭，所述密闭后的容器的容积为v毫升;其中v为20, m为5.0±0.01，vl为 0.5，ml为1。该特定的容器的容积、待测样品的质量、乙腈的量和氯化钠的量的组合，充分混 匀达到气液或气固平衡后，能够使样品中的蛋白沉淀疏松、降低样品黏度，利于样品中的挥 发性物质的释放，利于后续能够抽取容器顶部气体进行苯系物准确、高灵敏度的测定。
[0020] 依据本发明的另一方面，本发明还提供一种测定乳制品中苯系物的方法，该方法 包括:利用上述本发明一方面或者任一实施例中的样品前处理方法获得待测气体；以及利 用气相色谱-质谱法检测所述待测气体，以检测所述乳制品中的苯系物。待测乳制品中的苯 系物在密闭容器例如顶空进样器中加热挥发、在一定温度下经一定时间的平衡，试样中苯 系物逸出至上部空间，并在气液两相中达到动态平衡。此时苯系物在气相中的浓度与它在 液相中的浓度成正比，定量吸取含苯系物的气体用毛细管色谱柱分离，利用气相色谱仪-质 谱联用仪(GC-MS)进行检测，任选的利用外标法定量。上述对本发明一方面或者任一实施例 中的苯系物检测的样品前处理方法的优点和技术特征的描述，对本发明的这一方面的测定 乳制品中苯系物的方法同样适用，在此不再赘述。
[0021] 本发明的这一测定乳制品中的苯系物的方法，利用上述任一实施例中的样品前处 理方法对待测乳制品进行预处理获得上机气体(待测气体），利用气相色谱-质谱联用仪对 气体中的苯系物进行检测定量，能够获得高准确度、灵敏度和精密度的检测结果，并且苯系 物的检出限低。
【附图说明】
[0022] 本发明的上述和/或附加的方面和优点从结合下面附图对实施方式的描述中将变 得明显和容易理解，其中：
[0023] 图1显示本发明的一个实施例中的氯化钠加入量对苯系物检测灵敏度的影响。
【具体实施方式】
[0024] 下面详细描述本发明的实施例。下面描述的实施例是示例性的，仅用于解释本发 明，
[0025]而不能理解为对本发明的限制。
[0026]下面将结合实施例对本发明的方案进行解释。本领域技术人员将会理解，下面的 实施例仅用于说明本发明，而不应视为限定本发明的