一种日化用品人造麝香残留快速检测方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及人造麝香残留检测的技术领域，具体涉及一种日化用品人造麝香残留 快速检测方法。
【背景技术】
[0002] 人造麝香常作为香味剂而存在于日化用品中，与人们的日常生活息息相关。随着 我国日化用品工业蓬勃发展，对于人造麝香的需求急剧增加，滥用人造麝香的违法行为有 扩展趋势。某些企业为了追求经济利益，采用不正当的手段，超范围或超量使用人造麝香， 甚至非法使用禁用人造麝香进行日化用品生产，出现了诸如"空气清新剂挥发物致癌"、"香 水有毒"等一系列恶性日化用品安全事件，严重扰乱了社会市场秩序，影响了人民的身体健 康，甚至对环境和生态造成持久性破坏。因此建立检测相关方法与标准，规范日化用品中人 造麝香的使用很有必要。关于人造麝香的研究，国内外多集中在硝基麝香、多环麝香、大环 麝香三大类，而且多是化妆品、生物样品、环境监测方面分类别进行。检测多环麝香的方法 较少，而对于大环麝香的相关检测研究也很少，发明人在食品安全质量检测学报发表了一 篇论文《气相色谱-质谱联用法快速检测饮料中4种人造麝香》，针对饮料中葵子麝香、佳乐 麝香、二甲苯麝香和麝香酮这四种常用的人造麝香研发的一种快速检测方法。日化用品的 一般存在形式是乳、霜、膏、粉等形态，即便是水状的依然含有多种油脂成分，日化用品与饮 料的麝香添加剂种类不同，数量也不同，采用该方法检测日化用品的麝香残留，检测率低， 甚至检测不全，无法达到快速有效的检测目的。
【发明内容】
[0003] 为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种日化用品人 造麝香残留快速检测方法，该方法能够同时检测出日化用品中的残余的11种麝香种类，检 测范围广、种类多，检测率高，准确性高。
[0004] 本发明的目的通过下述技术方案实现： 一种日化用品人造麝香残留快速检测方法，包括以下步骤： 标准工作曲线的制作:准确称取人造麝香一一开司米酮、萨利麝香、葵子麝香、佳乐麝 香、二甲苯麝香、麝香酮、吐纳麝香、酮麝香、特拉赛麝香、伞花麝香、西藏麝香的标准品，利 用乙酸乙酯将各个标准品溶解稀释，分别得到质量浓度为0.02mg/L、0.05 mg/L、0.10 mg/ L、0.50 mg/L、1.00 mg/L的5种浓度的标准品，利用气相色谱质谱联用仪检测并记录各种人 造麝香在5个不同浓度的响应值，然后通过外标法得到上述11种人造麝香的不同浓度建立 标准工作曲线;并且得到对应每种麝香的对应质谱定性表。
[0005] 待测样品的检测： 步骤1:萃取:称取待测样品置于萃取罐中，加入溶剂，搅拌并加温，萃取得到浓缩样品。
[0006] 步骤2 :净化:将浓缩样品进行物理净化，利用溶剂洗脱，收集洗脱液，氮气吹干浓 缩，得到待测液。
[0007] 步骤3:测定:根据色谱质谱条件，将待测液注入气相色谱质谱联用仪中进行检测， 得到样品的相关质谱参数，对照上述的质谱定性表定性麝香种类，然后通过对应的标准工 作曲线计算出待测样品中各种麝香的待测样品试液浓度值。
[0008] 步骤4:结果计算:将计算得到的待测样品的浓度代入以下计算式计算： 瓦甲：
X-样品中人造麝香的含量，单位为mg/kg; Ci_待测样品试液浓度值，单位为ug/ml; C0-空白待测试液浓度，单位为ug/ml; V-样品溶液最终定容的体积，单位为mL; m-样品质量，单位为g。
[0009] 所述11种麝香的标准工作曲线的计算方程式如下：
[0010] 其中，Y代表各个标准品在质谱分析中的响应值，X代表检测时标准品的浓度。
[0011] 对应的，在待测样品检测时，通过质谱参数定性Y值，代入标准工作曲线中，得到该 待测样品中的X值，即计算公式中的Ci值。空白待测试液浓度C〇也可以通过空白待测试液的 质谱检测参数得出。
[0012]其中，所述标准品的质谱定性参数如下：
不同的麝香类型在质谱分析中有特定的保留时间与响应值(峰值峰面积），因此可以利 用标准品的检测结果定性某个参数范围是属于某种麝香类型，即可对应到相应的标准工作 曲线进行计算。
[0013] 定性测定： 在相同测试条件下，样品中待测物质与相应的标准品保留时间一致，并且在扣除背景 后的样品质谱图中，以上物质限定的离子均出现，而且所选择的离子比在标准品离子比允 许范围内，则可判断样品中存在该种物质。
[0014] 定量测定： 用配制的标准工作溶液分别进样，绘制响应值(峰面积)对标准溶液浓度的标准工作曲 线，样品溶液中人造麝香的响应值应均在线性范围内。
[0015] 空白试验除不加试样外，其余均按上述步骤同时完成试验。
[0016] 其中，所述步骤1中的萃取方法为微波萃取，萃取时间为10_20min。步骤1中的萃取 方式为微波萃取，针对本发明的日化用品的特殊性，采用微波萃取的提取方式，能有效提高 萃取率、节省溶剂消耗和降低萃取的时间，达到快速准确检测的目的。
[0017]其中，所述步骤1中的溶剂加入量为1.0g的样品添加10ml的溶剂，所述萃取温度为 80-85°C，所述萃取功率为480-520W，所述萃取压力为180-220psi。优选的，所述步骤1中的 溶剂加入量为l.〇g的样品添加 l〇ml的溶剂，所述萃取温度为85°C，所述萃取功率为500W，所 述萃取压力为200psi，萃取时间为20min，溶剂的添加量、萃取温度、萃取功率、萃取压力和 时间都会对萃取结果有明显的影响，本发明优选特定的条件，得到的萃取效果理想，并且时 间短，效率快。
[0018] 其中，所述步骤1中采用中性氧化铝净化柱和石墨化炭黑小柱复合串联柱子作为 净化柱。
[0019] 其中，步骤2中的净化柱在使用前需要利用甲醇和二氯甲烷活化，每含2g的氧化铝 和石墨化炭黑复合串联小柱需要甲醇和二氯甲烷的使用量分别为5ml，活化后的净化柱吸 附效果好，洗脱能力优异，净化效果好。
[0020] 其中，步骤1和步骤2中的溶剂为二氯甲烷和乙酸乙酯按照质量份1:1混合的混合 溶剂，采用本发明的溶剂提取人造麝香的提取率回收率高，可达91.42%-104.08%，安全性能 好。
[0021] 除此之外，本发明还能使用二氯甲烷：乙酸乙酯(质量比1:2)、二氯甲烷：乙酸乙酯 (质量比2:1)、乙酸乙酯、丙酮、正己烷和甲苯等溶剂，优选的是甲苯和二氯甲烷：乙酸乙酯 (1:1)，其提取效果好，但是甲苯的毒性大，因此优选二氯甲烷：乙酸乙酯（1:1)作为提取溶 剂和洗脱溶剂。
[0022] 进一步的，所述步骤3中的色谱测定条件具体为： a) 载气:氦气，纯度2 99.999%; b) 进样方式:脉冲不分流进样； c) 进样 口温度:250-280°C; d) 柱温:升温至 180°C，保持2 · 5-3 · 5min，以0 · 5-1 · 5°C/min升至 185-187°C，再以28-32 °C/min 升至 248-252°C。
[0023] 进一步的，所述步骤3中的质谱条件为： a) 尚子源:EI源； b) 离子源温度:230°C; c) 扫描方式:选择离子扫描方式； d) 色谱-质谱接口温度:280°C; e) 溶剂延迟时间：5min; f) 电力能:70ev; g) 检测模式:选择离子扫描模式。
[0024] 本发明需要对11种麝香成分同时进行检测，因此需要对检测的条件重新调整，得 到的质谱条件可以有效检测出11种麝香成分的残余量。
[0025] 通过上述的检测方法能够同时检测出样品中的开司米酮、萨利麝香、葵子麝香、佳 乐麝香、二甲苯麝香、麝香酮、吐纳麝香、酮麝香、特拉赛麝香、伞花麝香、西藏麝香这11种物 质的残余量，并且其重复性实验的标准偏差RSD小于1.2%，并且目标物质的平均加标回收率 为80%~102%，检测准确率高。本发明所述的回收率均指加标回收率，其越接近100%，则代表 准确度越高。
[0026] 其中，步骤3中的色谱柱是质量含量为5%的苯基二甲基聚硅氧烷石英毛细柱，对同 时检测出11种麝香成分的结果准确。
[0027] 本发明的有益效果在于:本发明采用微波萃取，对日化用品进行萃取处理，然后利 用净化柱去除油脂、蜡、色素等干扰物质，对色谱和质谱的条件都做了特异性限定，能够同 时检测出11种人造麝香的残余含量，包括开司米酮、萨利麝香、葵子麝香、佳乐麝香、二甲苯 麝香、麝香酮、吐纳麝香、酮麝香、特拉赛麝香、伞花麝香、西藏麝香，比现有技术中在饮料中 同时检测得到葵子麝香、佳乐麝香、二甲苯麝香、麝香酮4中麝香成分的检测范围更广，种类 更多，效率高，解决目前日化用品检测难，监控难的问题，