变得容易在银细线20上局部性产生残留应力而引起应力迀移。相对于此,根据 对微胞的面积的标准偏差为规定的范围内的无规图案使用上述物性的OCA 30的本实施方 式,变得可避免由于无规图案而引起应力迀移的情况。
[0098] 作为具有如上所述的物性的OCA 30,可列举包含下述(A)~(C)所示的成分。
[0099] (A):玻璃转移点Tg为25°C以下的(甲基)丙烯酸烷基酯单体(其中,烷基具有4 个~18个碳原子)
[0100] ⑶:玻璃转移点Tg超过25°C的(甲基)丙烯酸酯单体的酯
[0101] (C):选自(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、未经取代的(甲基)丙烯酰胺、N-烷基取 代(甲基)丙烯酰胺、N,N-二烷基取代(甲基)丙烯酰胺、具有脲官能基的单体、内酰胺官 能基、三级胺、脂环式胺、芳香族胺、及具有这些组合的单体的群组的单体
[0102] 作为(A)成分,亦即烷基的碳数为4~18的(甲基)丙烯酸烷基酯单体,自单独 以该(A)成分赋予OCA 30充分的粘着性(柔软性)的观点考虑,优选的是包含1种或多种 单体的聚合物的玻璃化温度为25 °C以下。具体而言,可使用均聚物的玻璃化温度为25 °C以 下的单体,例如:丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸环己酯、 (甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙 烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻基 酯、(甲基)丙烯酸异十六烷基酯、(甲基)丙烯酸-2-辛基癸酯、(甲基)丙烯酸异硬脂基 酯、丙烯酸-2-甲基丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯及这些的混合物。
[0103] 作为这些中优选的(A)成分,自就热聚合及光聚合的任意的聚合方法中均具有 优异的聚合性的方面考虑为丙烯酸烷基酯,具体而言包括:丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、 丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂基酯、丙 烯酸异肉豆蔻基酯、丙烯酸异十六烷基酯、丙烯酸-2-辛基癸酯、丙烯酸异硬脂基酯、丙烯 酸-2-甲基丁酯等。而且,自粘着性的观点考虑,特别优选的是丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯 酸异辛酯、丙烯酸-2-甲基丁酯。
[0104] 此处,均聚物的"玻璃化温度(Tg) "是根据JIS K 7121而测定的值。亦即,若将加 热熔解的聚合物在某条件下加以冷却则经过过冷液体而成为玻璃状态,表示该状态变化时 的温度。
[0105] 其次,作为⑶成分、亦即玻璃转移点Tg超过25°C的(甲基)丙烯酸酯单体的酯, 可列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸 正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯等(甲基)丙烯酸直链或分支烷基酯;甲基丙烯酸环己酯、(甲 基)丙烯酸-4-第三丁基环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸脂环烷基酯 等。这些中特别优选的是(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异冰 片醋。
[0106] 其次,(C)成分是使OCA 30的凝聚力提高,赋予接着性的成分。亦即,在触摸屏100 中,特别是防止高温下的发泡、剥落。
[0107] 此种单体例如可列举(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙 酯、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-第三丁基(甲基) 丙烯酰胺、N,N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-第三辛基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨 基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺等经 取代的丙烯酰胺;N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺等乙烯系单体等。这些中特别优 选的是(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯。
[0108] OCA 30的tan δ及储存弹性模数可通过适宜变更上述各单体成分的种类、分子 量、组成而调整。例如,若使用较多的(C)成分,则可使储存弹性模数变高,若使(A)成分及 (B)成分的量变多,则可使储存弹性模数降低。而且,若提高包含(A)成分、(B)成分及(C) 成分的单体的共聚物的分子量,则存在储存弹性模数变高的倾向。自兼顾迀移与白化的观 点考虑,优选的是设为(A)成分为45重量份~95重量份、(B)成分为20重量份~50重量 份、(C)成分为1重量份~40重量份的比例。
[0109] 而且,OCA 30的tan δ也可根据后述的交联剂的量而调整。具体而言,若使交联 剂量增加则tan δ的值变小,若使交联剂量减少则tan δ的值变大。
[0110] 具有此种物性的OCA 30的应力松弛性大。通过将此种OCA 30贴合于包含微胞的 面积的标准偏差在规定范围内的无规图案的银细线20的网状电极上,可避免在银细线20 上局部地产生残留应力、或者因此而引起应力迀移。
[0111] 在OCA 30中也可进一步含有包含酚系化合物的迀移抑制剂。在这种情况下,可进 一步防止产生银的迀移。
[0112] 所谓酚系化合物是表示在分子中包含苯酚基的化合物。该化合物通过将银离子还 原为金属银而抑制离子迀移。
[0113] 酸系化合物优选的是氧化还原电位为0. 40V~I. 30V的,其中就离子迀移抑制能 力更优异的方面而言,更优选的是〇. 50V~I. 20V,进一步更优选的是0. 55V~1. IV,特别 优选的是0. 55V~I. 0V。在还原性化合物的氧化还原电位不足0. 40V或超过I. 30V的情况 下,离子迀移抑制能力差。
[0114] 氧化还原电位可利用众多文献中所记载的方法而测定,在本发明中,将利用以下 方法而测定的值定义为氧化还原电位。
[0115] 亦即,对还原性化合物ImM、作为支持电解质的四丁基过氯酸铵0.1 M的二甲基甲 酰胺(DMF)溶液进行5分钟的Ar鼓泡后,利用恒电位器(BAS股份有限公司的ALS-604A)进 行循环伏安法(cyclic voltammetry)测定。测定工作电极使用玻璃碳(Glassy Carbon)、 相对电极使用Pt、参考电极使用饱和甘汞电极时的氧化还原电位。
[0116] 酚系化合物的适宜的具体例可列举以下的式(1)~式(3)所表示的化合物。
[0117] [化 1]
[0118] CN 105122189 A 兄明十ι 10/32 页
[0119] 式⑴中,R11~R15各自独立地表示氢原子、羟基、或也可包含杂原子的碳数为I~ 20的烃基。
[0120] 作为烃基的适宜例,例如可列举-0_R31。R31表示也可包含杂原子的碳数为1~20 的烃基。在具有多个-o-'的情况下,这些可相同也可不同。
[0121] 作为烃基的碳数,就与绝缘树脂的相容性更优异的方面而言,优选的是1~12,更 优选的是1~10。
[0122] 作为烃基,更具体而言可列举脂肪族烃基、芳香族烃基、或这些组合而成的基。脂 肪族烃基可为直链状、支链状、环状的任意一种。
[0123] 而且,R11~R15的各基的分子量的合计为21以上。其中优选的是35以上。另外, 上限并无特别限制,优选的是1000以下,更优选的是500以下,进一步更优选的是300以 下。
[0124] 而且,R11~R15也可任意2个相互键结而形成环。例如,如R 11与R 12、R12与R 13、R13与R14、或R14与R15等般邻接的2个基可各自键结而形成环。所形成的环的种类并无特别限 制,例如可列举5元~6元环结构。
[0125] 式⑵中,R16~R23各自独立地表示氢原子、羟基、或也可包含杂原子的碳数为1~ 20的烃基。
[0126] R16~R23所表示的烃基的适宜范围与上述R ^~R15所表示的烃基的适宜范围同 义。
[0127] 而且,R16~R23的各基的分子量的合计为24以上。其中,优选的是35以上。另 外,上限并无特别限制,优选的是1000以下,更优选的是500以下,进一步更优选的是300 以下。而且,R16~R23也可任意2个相互键结而形成环。
[0128] 私4表不氢原子或也可包含杂原子的碳数为1~20的经基。
[0129] 式⑶中,R25~R28各自独立地表示氢原子、羟基、或也可包含杂原子的碳数为1~ 20的烃基。
[0130] R25~R28所表示的烃基的适宜范围与上述R η~R15所表示的烃基的适宜范围同 义。
[0131] 而且,R25~R28的各基的分子量的合计为40以上。其中,优选的是50以上。另 外,上限并无特别限制,优选的是1000以下,更优选的是500以下,进一步更优选的是300 以下。
[0132] 而且,R25~R28也可任意2个相互键结而形成环。
[0133] L表示也可具有杂原子的2价或3价的烃基、-S-、或这些组合而成的基。就与绝 缘树脂的相容性更优异的方面而言,2价烃基的碳数优选的是1~12,更优选的是1~10。
[0134] m表示2或3的整数。
[0135] 式⑴中的R13、式⑵中的R18及R21的适宜形态可列举式⑷所表示的基。
[0136] 式⑷ *-CH2-R34
[0137] R34表示氢原子或碳数为1~19的烃基。就与绝缘树脂的相容性更优异的方面而 言,R34所表示的烃基的碳数优选的是1~12,更优选的是1~10。*表示键结位置。
[0138] 作为酚系化合物的适宜形态,就离子迀移抑制能力更优异的方面而言,可列举式 (5)所表示的化合物。
[0139] [化 2]
[0141] 式(5)中,R5。及R51各自独立表示氢原子、羟基、也可包含氧原子的脂肪族烃基、也 可包含氧原子的芳香族烃基。其中,就离子迀移抑制能力更优异的方面而言,优选的是至少 R5d及R51的任意一个是包含三级或四级碳原子的烷基。
[0142] 脂肪族烃基或芳香族烃基中所含的碳原子数并无特别限制,更优选的是1~20。 特别优选的是R?是碳原子数为1个~5个的烷基、R 51是碳原子数为10个~20个的烷基。
[0143] 而且,R5。及R51的各基中所含的烃基的分子量的合计优选的是30以上,更优选的 是50以上。若碳原子的合计数为该范围,则银的离子迀移抑制能力进一步提高。
[0144] 酚系化合物例如可列举以下化合物。
[0145] [化 3]
[0146] CN 105122189 A 机切 12/32 页
[0155] 在OCA 30中,可包含酚系化合物以及具有巯基(-SH)基的杂环化合物(含有SH 基的杂环化合物)作为迀移抑制剂,或者包含具有巯基(-SH)基的杂环化合物(含有SH基 的杂环化合物)代替酚系化合物作为迀移抑制剂。该杂环化合物通过巯基及杂环部所含的 杂原子而捕获银离子,抑制离子迀移。
[0156] 杂环化合物是具有至少一个杂原子的环状化合物。所谓杂原子是表示碳原子及氢 原子以外的原子。杂原子仅仅表示形成杂环的环系统的构成部分的原子,并不表示相对于 环系统而言位于外部的原子,或由于至少一个非共辄单键而自环系统分离的原子,或作为 环系统的进一步的取代基的一部分的原子。杂原子数并不特别存在上限,优选的是10个以 下,更优选的是6个以下,特别优选的是4个以下。
[0157] 可使用满足这些主要条件的任意的含有SH基的杂环化合物,但杂原子优选的是 氮原子、硫原子、氧原子、硒原子、碲原子、磷原子、硅原子或硼原子,更优选的是氮原子、硫 原子或氧原子,特别优选的是氮原子或硫原子。
[0158] 杂环的环元数并无特别限制,优选的是4元环~10元环,更优选的是5元环~9 元环,进一步更优选的是5元环~6元环。
[0159] 作为杂环,可为芳香族及非芳香族的任意一种,优选的是芳香族杂环。
[0160] 杂环的构成可为单环及缩环的任意一种,优选的是单环或包含2个芳香环的杂 环。
[0161] 这些杂环具体而言可列举吡咯环、噻吩环、呋喃环、咪唑环、吡唑环、噻唑环、异噻 唑环、噁唑环、异噁唑环、吡啶环、吡嗪环、嘧...