本发明涉及一种汽车玻璃银浆及其制备方法，尤其是涉及一种汽车玻璃用细线银浆及其制备方法。
背景技术：
随着我国经济的不断发展，汽车工业也得到快速蓬勃的发展，汽车产量也逐年提升。同时，汽车玻璃用银浆和黑釉的需求也不断增加，且品质要求也是越来越高。为了快速消除雾霜，汽车后档玻璃一般都会配有除雾霜加热线。加热线一般通过丝网印刷技术将银浆印在汽车玻璃和黑釉的表面，经钢化炉钢化处理3-5min，使银浆附着于汽车玻璃和黑釉的表面形成银层。烧结后加热线的电阻一般在0.5-1.2Ω，在汽车玻璃两侧银面上焊接电源线路，通上12-13V的电压后，整个加热线开始发热，从而达到除雾的效果。由于加热线随汽车可能暴露于湿热等环境中，故对汽车玻璃用银浆的耐酸性、耐磨性、附着力、抗氧化性等提出了很高的技术要求。同时，鉴于银浆实际上是印刷于黑釉上面，故银浆与黑釉的匹配性也提出了很高的技术要求。目前，国内汽车玻璃厂用的银浆大多数为国产银浆，少部分采用杜邦、福禄和庄信万丰等国外产品，主要存在以下问题：银浆丝网印刷的线宽一般为0.6-0.9mm，不适合线宽为0.3mm左右的细线产品，发生断线的频率较高。中国专利CN101613186A公开了高温烧结汽车玻璃加热线用无铅银浆及其制备方法，该无铅银浆包括以下组分及含量(重量)：银粉50％～85％；无铅银玻璃粉3％～7％；高分子粘合剂3％～12％；有机溶剂7％～23％；超细金属化合物1％～5％；添加剂0.5％～3％，组分经混合、溶解、研磨、过滤得到高温烧结汽车玻璃加热线用无铅银浆。本申请与该专利之间的区别主要在于玻璃粉和银粉对粒径大小的控制，粒径大的银浆不适合用于0.3mm左右的细线产品。
技术实现要素：
本发明的目的就是为了解决银浆的印刷细度、导电性能、致密性问题而提供的汽车玻璃用细线银浆及其制备方法。本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：一种汽车玻璃用细线银浆，原料采用以下组分及重量百分比含量：金属银粉60-80％；玻璃粉3-7％；高分子树脂1-8％；有机添加剂1-3％；有机溶剂10-25％。所述的金属银粉为球状银粉和片状银粉构成的复合物，球状银粉的粒径为0.3-3.0μm，振实密度为2.0-4.0g/ml；片状银粉的粒径为1-7μm，振实密度为1.0-3.0g/ml。作为优选的实施方式，球状银粉的粒径最好采用1.0-3.0μm，片状银粉的粒径为5-6μm。所述的玻璃粉为玻璃粉-L和玻璃粉-H构成的混合物，所述玻璃粉-L为无铅玻璃粉，粒径为0.5-2μm，烧结温度为550-650℃，包括以下组分及重量百分含量：Bi2O355-75、B2O310-30、ZnO5-15、SiO23-10、Al2O30-3、Na2O0-3、Fe2O30-1、ZrO20-1，所述玻璃粉-H为无铅玻璃粉，粒径为0.5-2μm，烧结温度为650-750℃，包括以下组分及重量百分含量：Bi2O350-70、B2O310-30、ZnO5-15、SiO23-10、Sb2O33-10、Al2O30-3、Na2O0-3、Cr2O30-2、Fe2O30-1、ZrO20-1、NiO0-1、Ag2O0-1。所述的高分子树脂为乙基纤维素、硝基纤维素、乙基羟乙基纤维素、木松香中的一种或几种，优选乙基纤维素。所述的有机添加剂包括增塑剂、流平剂、偶联剂，所述增塑剂为邻苯二甲酸二丁酯、柠檬酸三丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、柠檬酸三辛酯中的一种或几种；所述流平剂为有机硅树脂、氢化蓖麻油、聚乙烯醇缩丁醛、聚丙烯酸酯中的一种或几种；所述偶联剂为硅烷偶联剂KH550、KH560、KH570中的一种或几种。所述的有机溶剂为萜品醇、松节油、二乙二醇丁醚、二乙二醇二丁醚、丁基卡必醇醋酸酯、二丙二醇单甲醚、三丙二醇单甲醚中的一种或几种的混合物。汽车玻璃用细线银浆的制备方法采用以下步骤：(1)按照以下组分及重量百分含量备料：(2)载体的配制：称取高分子树脂和有机溶剂，然后将其加热升温至80℃并恒温，待高分子树脂完全溶解后，在400-500目的网布上过滤除杂，即得到载体；(3)银浆的配制：称取金属银粉、玻璃粉、有机添加剂后，与载体在混料机中进行充分混合，再使用高速分散剂进行高速分散，即得到均匀的浆体；(4)银浆的生产：将上述浆体在三辊轧机中进行研磨，通过滚轮的微调使银浆的细度控制在8μm以下，粘度为20-30Pa·S，即制得汽车玻璃用细线银浆。与现有技术相比，由于银浆中玻璃粉和银粉的粒径大小对于汽车玻璃细线产品的丝网印刷起着决定性的作用，粒径偏大时，经常会发生银线烧结后断线的问题，本发明通过超细球粉和片粉的选择搭配，来解决银浆的印刷细度、导电性能、致密性；通过玻璃粉的选择搭配，来解决银浆与玻璃之间的附着力，以及玻璃锡面的颜色深浅；通过有机添加剂的选择，来解决银浆印刷的工艺性能。具体实施方式下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。实施例1(1)备料1000g，按照以下组分及质量备料：所用球状银粉的粒径为1.0μm，振实密度为2.2g/ml；片状银粉的粒径为6.2μm，振实密度为2.5g/ml；所用的玻璃粉中，玻璃粉-L为10g，粒径为1.35μm，其组分及百分含量为：Bi2O365、B2O318、ZnO9、SiO24、Al2O32、Na2O1、Fe2O30.5、ZrO20.5；玻璃粉-H为20g，粒径为1.50μm，其组分及百分含量为：Bi2O360、B2O319、ZnO8、SiO25、Sb2O34、Al2O31、Na2O1、Cr2O30.5、Fe2O30.4、ZrO20.4、NiO0.3、Ag2O0.5；所用有机添加剂为5g邻苯二甲酸二丁酯、2.5g有机硅树脂和2.5g硅烷偶联剂KH550。(2)载体的配制：称取10g乙基纤维素和150g萜品醇，然后将其加热升温至80℃并恒温，待乙基纤维素完全溶解后，在400-500目的网布上过滤除杂，即得到载体；(3)银浆的配制：称取700g球状银粉、100g片状银粉、30g玻璃粉、10g有机添加剂后，与有机载体在混料机中进行充分混合，再使用高速分散剂进行高速分散，即得到均匀的浆体；(4)银浆的生产：将上述浆体在三辊轧机中进行研磨6遍，通过滚轮的微调使银浆的细度控制在8μm以下，粘度为20-30Pa·S，即制得汽车玻璃用的细线银浆。实施例2(1)备料1000g，按照以下组分及质量备料：所用球状银粉的粒径为1.0μm，振实密度为2.2g/ml；片状银粉的粒径为7.6μm，振实密度为2.1g/ml；所用的玻璃粉中，玻璃粉-L为15g，粒径为1.65μm，其组分及百分含量为：Bi2O370、B2O316、ZnO8、SiO23.5、Al2O31.5、Na2O1.0、Fe2O30、ZrO20；玻璃粉-H为25g，粒径为1.50μm，其组分及百分含量为：Bi2O360、B2O319、ZnO8、SiO25、Sb2O34、Al2O31、Na2O1、Cr2O30.5、Fe2O30.4、ZrO20.4、NiO0.3、Ag2O0.5；所用有机添加剂为6g邻苯二甲酸二辛酯、2g有机硅树脂和2g硅烷偶联剂KH560。(2)载体的配制：称取30g硝基纤维素和170g二乙二醇丁醚，然后将其加热升温至80℃并恒温，待硝基纤维素完全溶解后，在400-500目的网布上过滤除杂，即得到载体；(3)银浆的配制：称取650g球状银粉、100g片状银粉、40g玻璃粉、10g有机添加剂后，与有机载体在混料机中进行充分混合，再使用高速分散剂进行高速分散，即得到均匀的浆体；(4)银浆的生产：将上述浆体在三辊轧机中进行研磨7遍，通过滚轮的微调使银浆的细度控制在8μm以下，粘度为20-30Pa·S，即制得汽车玻璃用的细线银浆。实施例3(1)备料1000g，按照以下组分及质量备料：所用球状银粉的粒径为1.8μm，振实密度为2.6g/ml；片状银粉的粒径为8.2μm，振实密度为2.5g/ml；所用的玻璃粉中，玻璃粉-L为20g，粒径为1.65μm，其组分及百分含量为：Bi2O370、B2O316、ZnO8、SiO23.5、Al2O31.5、Na2O1.0、Fe2O30、ZrO20；玻璃粉-H为30g，粒径为1.80μm，其组分及百分含量为：Bi2O362、B2O316、ZnO10、SiO24、Sb2O35、Al2O31、Na2O1、Cr2O30.5、Fe2O30、ZrO20、NiO0、Ag2O0.5；所用有机添加剂为10g柠檬酸三丁酯、5g氢化蓖麻油和5g硅烷偶联剂KH570。(2)载体的配制：称取50g乙基羟乙基纤维素、90g萜品醇和90g丁基卡必醇醋酸酯，然后将其加热升温至80℃并恒温，待乙基羟乙基纤维素完全溶解后，在400-500目的网布上过滤除杂，即得到载体；(3)银浆的配制：称取600g球状银粉、100g片状银粉、50g玻璃粉、20g有机添加剂后，与有机载体在混料机中进行充分混合，再使用高速分散剂进行高速分散，即得到均匀的浆体；(4)银浆的生产：将上述浆体在三辊轧机中进行研磨6遍，通过滚轮的微调使银浆的细度控制在8μm以下，粘度为20-30Pa·S，即制得汽车玻璃用的细线银浆。实施例4(1)备料1000g，按照以下组分及质量备料：所用球状银粉的粒径为1.8μm，振实密度为2.6g/ml；片状银粉的粒径为8.6μm，振实密度为2.1g/ml；所用的玻璃粉中，玻璃粉-L为25g，粒径为1.35μm，其组分及百分含量为：Bi2O365、B2O318、ZnO9、SiO24、Al2O32、Na2O1、Fe2O30.5、ZrO20.5；玻璃粉-H为35g，粒径为1.80μm，其组分及百分含量为：Bi2O362、B2O316、ZnO10、SiO24、Sb2O35、Al2O31、Na2O1、Cr2O30.5、Fe2O30、ZrO20、NiO0、Ag2O0.5；所用有机添加剂为15g柠檬酸三辛酯、10g聚乙烯醇缩丁醛和5g硅烷偶联剂KH560。(2)载体的配制：称取35g乙基纤维素、35g硝基纤维素、100g三丙二醇单甲醚和100松节油，然后将其加热升温至80℃并恒温，待乙基纤维素和硝基纤维素完全溶解后，在400-500目的网布上过滤除杂，即得到载体；(3)银浆的配制：称取550g球状银粉、100g片状银粉、60g玻璃粉、20g有机添加剂后，与有机载体在混料机中进行充分混合，再使用高速分散剂进行高速分散，即得到均匀的浆体；(4)银浆的生产：将上述浆体在三辊轧机中进行研磨7遍，通过滚轮的微调使银浆的细度控制在8μm以下，粘度为20-30Pa·S，即制得汽车玻璃用的细线银浆。实施例5(1)备料1000g，按照以下组分及质量备料：所用球状银粉的粒径为2.3μm，振实密度为3.2g/ml；片状银粉的粒径为7.2μm，振实密度为2.5g/ml；所用的玻璃粉中，玻璃粉-L为25g，粒径为1.35μm，其组分及百分含量为：Bi2O365、B2O318、ZnO9、SiO24、Al2O32、Na2O1、Fe2O30.5、ZrO20.5；玻璃粉-H为45g，粒径为1.50μm，其组分及百分含量为：Bi2O360、B2O319、ZnO8、SiO25、Sb2O34、Al2O31、Na2O1、Cr2O30.5、Fe2O30.4、ZrO20.4、NiO0.3、Ag2O0.5；所用有机添加剂为15g邻苯二甲酸二丁酯、7.5g聚丙烯酸酯和7.5g硅烷偶联剂KH560。(2)载体的配制：称取40g乙基纤维素、40g木松香、110g三丙二醇单甲醚和110g二乙二醇二丁醚，然后将其加热升温至80℃并恒温，待乙基纤维素和木松香完全溶解后，在400-500目的网布上过滤除杂，即得到载体；(3)银浆的配制：称取500g球状银粉、100g片状银粉、70g玻璃粉、30g有机添加剂后，与有机载体在混料机中进行充分混合，再使用高速分散剂进行高速分散，即得到均匀的浆体；(4)银浆的生产：将上述浆体在三辊轧机中进行研磨7遍，通过滚轮的微调使银浆的细度控制在8μm以下，粘度为20-30Pa·S，即制得汽车玻璃用的细线银浆。实施例6一种汽车玻璃用细线银浆，原料的配方以及合成工艺与实施例5相同，不同之处在于，采用的球状银粉的粒径为1.0μm，片状银粉的粒径为5μm，通过严格控制银粉的粒径，通过超细球粉和片粉的选择搭配，大大提高了决银浆与玻璃之间的附着力，并且制备得到的银浆还具有很好的导电性能和致密性，可以制备线宽为0.3mm左右的细线产品。