非水电解液二次电池、非水电解液二次电池的正极板的制造方法、和非水电解液二次电池...的制作方法_3

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33,在模涂 部205接受活性物质的合剂糊的涂布。合剂糊的涂布是对在电晕放电处理部203中接受了 电晕放电处理的那侧的面进行的。并且在干燥炉206中使该合剂糊干燥。由此形成正极合 剂层31。形成了正极合剂层31的铝箔133,被卷绕辊207暂时卷绕。并且,再次通过图12 的装置,这一次对背侧的面同样地形成正极合剂层31。然后,进行正极合剂层31的压制、并 以图6、图8、图11所示的线136、137进行截断,然后供于电极卷绕体3的作成。
[0072] 图14中表示用于通过粗糙化处理进行区分的装置构成。图14的装置的构成,除 了以下点以外与图12的装置相同。即图14的装置中设置有粗糙化处理部223来代替图12 的装置中的电晕放电处理部203。粗糙化处理部223具有图15所示的粗糙化辊221。图 15的粗糙化辊221具有宽度方向中央的粗面区域225、和其两侧的滑面区域224。粗面区域 225是表面形成有微小的凹凸、并且由硬度比铝箔高的材质形成的区域。粗面区域225的宽 度与应该形成于铝箔的区域135的宽度一致。滑面区域224是表面为平滑面的区域。滑面 区域224期望由橡胶等具有柔软性的材料形成。粗糙化辊221被配置为,粗面区域225与 铝箔之中应该成为区域135的宽度方向范围接触。
[0073] 通过具有这样的的粗糙化处理部223的图14的装置,也可得到图5所示的铝箔 133。另外,通过使粗糙化辊221可动,也能够得到图11的铝箔133。另外,通过设置多个粗 糙化辊并使一部分可动,也能够得到图7的铝箔133。
[0074] 另外,图12、图14的装置,也可以设为多条涂布对应型。即,以宽度为多条图5等 所示的铝箔的量的宽铝箔为对象,一次性形成多条的量的正极合剂层31。当然,区域134与 区域135的区分也成为与其相应的方式。另外,也可以设为采用除了电晕放电处理、粗糙化 处理以外的方法(参照第9页第2段)进行区分的装置构成。因此,图12、图14中,在配置 有电晕放电处理部203、粗糙化处理部223的位置将它们取代,适当设置涂布辊、洗涤装置 等即可。另外,涂布方法不限于模具涂布法。
[0075] 接着,对第1方式涉及的实施例进行说明。首先,列出第1方式涉及的各实施例和 比较例的共通事项。
[0076] 关于正极
[0077] 集电板:15ym厚的铝箔
[0078] 合剂固体成分:以下的3种成分的混合物
[0079] ?镍锰钴酸锂(※彡90重量份
[0080] ?乙炔黑 8重量份
[0081] ?聚偏二氟乙烯(PVDF) 2重量份
[0082] ※Ni:Mn:Co= 1:1:1 摩尔比
[0083] 混炼溶剂:N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)
[0084] 涂布方法:模具涂布法
[0085] 压制、切缝后的电极板的尺寸:
[0086] 集电板宽度115mm
[0087] 长度 3000mm
[0088] 合剂层宽度95mm
[0089] 合剂层厚度〇? 065mm
[0090] 关于负极
[0091] 集电板:10ym厚的铜箔
[0092] 合剂固体成分:以下的3种成分的混合物
[0093] 石墨 98. 6重量份
[0094] 羧甲基纤维素(CMC,BSH-12) 0? 7重量份
[0095] 苯乙烯丁二烯橡胶(SBR) 0. 7重量份
[0096] 混炼溶剂:水
[0097] 涂布方法:模具涂布法
[0098] 关于其它
[0099] 隔板:PP/PE/PP的3层总厚度20ym
[0100] 电解液:
[0101] 电解质:LiPF6
[0102] 电解液:以下的3种成分的混合液
[0103] 碳酸亚乙酯(EC) 3重量份
[0104] 碳酸二甲酯(DMC) 4重量份
[0105] 碳酸甲乙酯(EMC) 3重量份
[0106] 浓度:1.0M
[0107] 电池构成:
[0108] 电极卷绕体的形状:椭圆卷绕体
[0109] 电池容器的形状:方形
[0110] 额定容量:4.0Ah
[0111] 实施例1
[0112] 通过电晕放电处理(图12的处理装置),对成为正极用的集电板的铝箔进行了图 5所示的连续的区分处理。对相当于图5中的区域135的部位实施了电晕放电处理。电晕 放电处理的前后,集电板的铝箔的润湿性如下。
[0113] 处理前:32dyne/cm(相当于区域134的润湿性NA)
[0114] 处理後:54dyne/cm(相当于区域135的润湿性NB)
[0115] 即实施例1中,润湿性之比"NA/NB"约为0. 59。
[0116] 实施例2
[0117] 代替电晕放电处理而通过粗糙化,对成为正极用的集电板的铝箔进行了图5所示 的连续的区分处理。利用在表面设置了微小凹凸的粗糙化辊,对相当于图5中的区域135 的部位进行了粗糙化。根据有无进行粗糙化处理,集电板的铝箔的润湿性如下。
[0118] 无粗糙化:32dyne/cm(相当于区域134的润湿性NA)
[0119] 有粗糙化:36dyne/cm(相当于区域135的润湿性NB)
[0120] 即实施例2中,润湿性之比"NA/NB"约为0. 89。
[0121] 实施例3
[0122] 代替电晕放电处理而通过涂油,对成为正极用的集电板的铝箔进行了图5所示的 连续的区分处理。对相当于图5中的区域134的部位进行了涂油。作为涂布的油,使用了 7夕7化学株式会社制的7夕77°b只(aquapress)B_2S。根据有无进行涂油,集电板的 铝箔的润湿性如下。
[0123] 有涂布:28dyne/cm(相当于区域134的润湿性NA)
[0124] 无涂布:32dyne/cm(相当于区域135的润湿性NB)
[0125] 即实施例3中,润湿性之比"NA/NB"约为0.88。
[0126] 实施例4
[0127] 代替电晕放电处理而通过防水剂涂布,对成为正极用的集电板的铝箔进行了图5 所示的连续的区分处理。对相当于图5中的区域134的部位涂布了防水剂。作为涂布的防 水剂,使用了氟树脂系的防水剂。根据有无进行防水剂涂布,集电板的铝箔的润湿性如下。
[0128] 有涂布:22. 6dyne/cm(相当于区域134的润湿性NA)
[0129] 无涂布:32dyne/cm(相当于区域135的润湿性NB)
[0130] 即实施例4中,润湿性之比"NA/NB"约为0. 71。
[0131] 实施例5
[0132] 通过电晕放电处理和涂油的并用,对成为正极用的集电板的铝箔进行了图5所示 的连续的区分处理。对相当于图5中的区域135的部位实施了电晕放电处理,对相当于区 域134的部位进行了涂油。作为涂布的油,使用了与实施例3相同的油。在进行了电晕放 电处理的部位和进行了涂油的部位,集电板的铝箔的润湿性如下。
[0133] 涂油:28dyne/cm(相当于区域134的润湿性NA)
[0134] 电晕放电处理:54dyne/cm(相当于区域135的润湿性NB)
[0135] 即实施例5中,润湿性之比"NA/NB"约为0.52。
[0136] 实施例6
[0137] 通过电晕放电处理和防水剂涂布的并用,对成为正极用的集电板的铝箔进行了图 5所示的连续的区分处理。对相当于图5中的区域135的部位实施了电晕放电处理,对相 当于区域134的部位涂布了防水剂。作为涂布的防水剂,使用了与实施例4相同的防水剂。 在进行了电晕放电处理的部位和进行了防水剂涂布的部位,集电板的铝箔的润湿性如下。
[0138] 防水剂涂布:22. 6dyne/cm(相当于区域134的润湿性NA)
[0139] 电晕放电处理:54dyne/cm(相当于区域135的润湿性NB)
[0140] 即实施例6中,润湿性之比"NA/NB"约为0.42。
[0141] 实施例7
[0142] 通过电晕放电处理间歇性地进行电晕放电处理,对成为正极用的集电板的铝箔进 行了图10所示的区分处理。对相当于图10中的区域135的部位实施了电晕放电处理。在 表面和背面对相同的部位实施了电晕放电处理。并且如图11中说明的那样,使进行了电晕 放电处理的部位位于电极卷绕体的最外周。关于集电板的铝箔的润湿性,与实施例1相同。 即实施例7中,润湿性之比"NA/NB"约为0. 59。
[0143] 比较例1
[0144] 对成为正极用的集电板的铝箔,完全不进行电晕放电处理等的润湿性调整处理, 原样供于正极合剂层的涂布。集电板的铝箔的润湿性,与实施例1中的电晕放电处理之前 的值相同。即比较例1中,没有进行润湿性的差异的区分,比"NA/NB"为1. 0。
[0145] 比较例2
[0146] 对成为正极用的集电板的铝箔,全面地实施电晕放电处理。集电板的铝箔的处理 后的润湿性,与实施例1中的电晕放电处理之后的值相同。即比较例2中,也没有进行润湿 性的差异的区分,比"NA/NB"为1. 0。
[0147] 对上述的各实施例和比较例,进行了以下3种评价实验。
[0148] ?完成的电池中的电压不良发生率的测定
[0149] ?正极用的集电板中的合剂层的涂布宽度的稳定性检查
[0150] ?正极用的集电板中的合剂层的宽度方向端部的截面形状评价
[0151] 电压不良发生率的测定采用以下方法进行。即,对于各实施例和比较例,分别制作 200个电池,按照以下顺序进行了试验。
[0152] ?在25°C以恒流(4A)充电至4. 0V为止。
[0153] |
[0154] ?以开路状态在75°C的恒温槽中保存了 48小时。
[0155] |
[0156] ?在25°C测定了电池电压。
[0157] 并且,算出了比较例1的200个电池中的电压的平均值Vave和标准偏差〇。由此 将下式给出的电压值作为判定基准电压。
[0158] 判定基准电压=Vave- 3 〇
[0159] 将电压显示为低于该判定基准电压的设为不良,对各实施例和比较例的每一个算 出了不良率。
[0160] 涂布宽度的稳定性检查如以下那样进行。即,使用显微镜观察了在长度方向上长 达lm的制作出的电极板的合剂层的宽度方向端部。其结果,确认了合剂层的端部在宽度方 向上是否存在大于〇. 6mm的凹陷处。即,检查了端部直线性的好坏。
[0161] 合剂层的宽度方向端部的截面形状评价如以下那样进行。即,将制作出的电极板 埋入树脂,使用显微镜观察其截面。并且,测定了图4中说明的"L"的尺寸(参照第7页第 3段,以下称为"L尺寸")。并且,将关于各实施例和比较例200枚的电极板的L尺寸的平 均值作为了各自的测定值。再者实施例7中,在通过电晕放电处理进行了区域134与区域 135的区分的长度方向位置,进行了其截面形状评价。
[0162]表1
[0163]
[0164]将测定结果与润湿性值一同示于表1。见表1中的L尺寸一栏,比较例1、2中过 大,超过了 100ym。认为这是由于比较例1、2中没有进行润湿性的差异的区分,S吡"NA/ NB"为1。因此关于比较例1、2,将表1中的综合评价设为"X"。除了比较例1、2以外的实 施例1~7 (NA/NB为0. 42~0. 89)中,L尺寸都低于100ym。再者,如果仔细比较实施例 1~7,则可知比"NA/NB"越小,L尺寸也越小。
[0165]见表1中的"电压不良率"一栏,比较例1、2中观察到1. 5~2%的值,除此以外都 为0%。比
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