粘合剂组合物、其制备方法、电极和可再充电锂电池的制作方法_2

文档序号:9566082阅读:来源:国知局
网络(IPN)结 构可为如下结构:包括所述环状聚合物或者由所述环状聚合物形成的网络(例如,第一网 络)和包括所述聚丙締酷胺或者由所述聚丙締酷胺形成的网络(例如,第二网络)彼此互 相缠绕或缠结并且形成另一网络,或者所述环状聚合物的网络和所述聚丙締酷胺的链彼此 互相缠绕或缠结。与普通的共聚物(例如,不具有IPN结构的共聚物)相比,运些实施方式 的互穿聚合物网络(IPN)结构可具有牢固和坚初的特性且并发地或同时地具有优异的柔 性,因为网络化的聚合物像网一样彼此连接。因此,包括所述互穿聚合物网络(IPN)结构的 粘合剂组合物的实施方式可有效地控制活性物质的膨胀,具有改善的粘附,和/或具有对 于电解质的稳定性。另外,所述粘合剂组合物可与含水(水性)溶剂一起使用且因而是环 境友好的。包括所述粘合剂组合物的可再充电裡电池的实施方式可实现高的容量W及优异 的初始效率、充电和放电特性和/或循环寿命特性。
[0072]所述环状聚合物可包含由下列化学式1表示的结构单元(例如,重复单元)或由 下列化学式2表示的结构单元(例如,重复单元)。
[0073] 化学式1
[0074]
[007引化学式2
[0076]
[0077] 在W上化学式1和2中,
[007引 Ri、R2、护、护、RM和R1哺同或不同并且独立地选自氨、取代或未取代的C1-C5烧 基、或-(CHz)P-COOXI(其中P为范围1-5的整数,和Xi为碱金属),
[0079] R3、R1呀PRie相同或不同并且独立地为-0R4、-NHR5或-C00X2,X2为碱金属,R4为氨、 取代或未取代的Cl-巧烷基、或-(CHz)P-COOXI,P为1-5的整数,且Xi为碱金属,和R5为氨 或-COCH3,和
[0080] n和m独立地为5-20, 000、或者例如10-10, 000的整数。
[0081] 当所述互穿聚合物网络(IPN)结构包括如W上化学式1和2中所示的具有彼此重 复地连接的环状结构的环状聚合物或者通过使用其形成时,所述环状聚合物可进一步加强 所述IPN结构并向其中引入与导电性有关的共辆功能。当使用该环状聚合物的互穿聚合物 网络(IPN)结构被用作粘合剂时,拉伸强度和弹性强度可增加。因此,可有效地控制活性物 质例如基于Si的活性物质的膨胀,且还可获得电池的优异的循环寿命特性和稳定性。
[0082] 例如,所述环状聚合物可包括由下列化学式3-1至3-6表示的结构单元(例如,重 复单元)之一。
[008引化学式3-1[0084]
[00财化学式3-2[0086]
[0087] 化学式3-3
[0088]
[008引 化学式3-4
[0090]
[0091] 化学式3-5
[0092]
[0093] 化学式3-6
[0094]
[0095] 在W上化学式3-1至3-6中,
[009引 ni-nS和m1为5-20, 000、或者例如10-10, 000的整数。
[0097] 由W上化学式1表示的结构单元(例如,重复单元)可例如得自甲壳质、壳聚糖、 纤维素、甲基纤维素、簇甲基纤维素、淀粉、和/或类似物,和由W上化学式2表示的结构单 元(例如,重复单元)可例如得自藻酸钢和/或类似物。
[0098] 所述环状聚合物可具有约2, 000邑/111〇^约2, 000,OOOg/mol、或者例如约10,OOOg/ 111〇^约l,000,000g/mol的重均分子量。当所述环状聚合物的重均分子量在任意前述范围 内时,可有效地形成包括所述聚丙締酷胺和环状聚合物的互穿聚合物网络(IPN)结构。
[0099] 所述聚丙締酷胺可具有约5, 000邑/111〇^约1,000,OOOg/mol、或者例如约10,OOOg/ 111〇^约500,000g/mol的重均分子量。当所述聚丙締酷胺的重均分子量在任意前述范围内 时,可有效地形成包括所述环状聚合物和聚丙締酷胺的互穿聚合物网络(IPN)结构。
[0100] 所述环状聚合物和所述聚丙締酷胺可W约1:9-约9:1、例如约1:9-约8:2、或约 3:7-约7:3的摩尔比形成互穿聚合物网络(IPN)结构。当在任意前述摩尔比范围内使用所 述环状聚合物和所述聚丙締酷胺来形成互穿聚合物网络(IPN)结构时,不仅可保证优异的 粘附和柔性,而且包括所述互穿聚合物网络(IPN)结构的粘合剂组合物可有效地控制活性 物质的膨胀。
[0101] 所述粘合剂组合物可进一步包括碱金属离子。包括所述互穿聚合物网络(IPN)结 构和所述碱金属离子的粘合剂组合物可改善可再充电裡电池的充电和/或放电特性。
[01 0引所述碱金属离子可为例如Li\化\r、化\〔3\和/或类似物。
[0103] 基于100摩尔份的所述互穿聚合物网络(IPN)结构,可在所述粘合剂组合物中W 约1摩尔份-约10摩尔份、例如约1摩尔份-约9摩尔份、约1摩尔份-约8摩尔份、或约 1摩尔份-约7摩尔份的量包括所述碱金属离子。当在任意W上范围内包括所述碱金属离 子时,可改善电池的充电和放电特性。
[0104] 所述粘合剂组合物可进一步包括碱金属离子和含憐任)的离子。当所述粘合剂组 合物进一步包括碱金属离子和含憐的离子时,在使用所述粘合剂组合物制造电极期间和在 电池充电和放电期间可抑制气体产生。因此,循环寿命特性和初始效率改善,且可实现具有 稳定的充电和放电特性的可再充电裡电池。
[0105] 所述含憐的离子可为憐、或含憐的化合物。所述含憐的离子可为例如基于憐的阴 离子,例如含憐的阴离子。例如,所述含憐的离子可包括憐酸根阴离子例如PO/、hp〇42、 H2P04、或其组合。
[0106] 所述碱金属离子和所述含憐的离子可具有其中它们被吸附在所述互穿聚合物网 络(IPN)结构上的结构。
[0107] 基于100摩尔份的所述互穿聚合物网络(IPN)结构,可在所述粘合剂组合物中W 约1摩尔份-约10摩尔份、例如约1摩尔份-约9摩尔份、约1摩尔份-约8摩尔份、或约 1摩尔份-约7摩尔份的量包括所述碱金属离子。基于100摩尔份的所述互穿聚合物网络 (IPN)结构,可在所述粘合剂组合物中W约1摩尔份-约10摩尔份、例如约1摩尔份-约9 摩尔份、约1摩尔份-约8摩尔份、或约1摩尔份-约7摩尔份的量包括所述含憐的离子。 当在任意W上范围内包括所述碱金属离子和所述含憐的离子时,气体产生被抑制或减少且 因而可实现电池的稳定的充电和放电特性。
[010引所述粘合剂组合物可进一步包括聚亚烷基二醇。在运里,所述聚亚烷基二醇可与 所述互穿聚合物网络(IPN)结构共混。所述用于可再充电裡电池的粘合剂组合物的实施方 式进一步包括聚亚烷基二醇,且因而可改善当涂覆时粘合剂层裂开且电极板弯曲的问题, 而且改善湿膜的密度且因而增加电极的负载水平。
[0109] 所述聚亚烷基二醇可例如由下列化学式4表示。
[0110] 化学式4
[0111]
[0112] 在W上化学式4中,
[011引i为1-5的整数,和
[0114] q为1-500、或者例如5-200的整数。
[0115] 在一些实施方式中,所述聚亚烷基二醇可为例如聚亚甲基二醇、聚乙二醇、聚丙二 醇、聚下二醇、聚异下二醇、和/或类似物。
[0116] 所述聚亚烷基二醇可具有约400g/mo^约100,OOOg/mol、例如约400g/mo^约 50,OOOg/mol、或约1, 000邑/111〇^约30,OOOg/mol的重均分子量。当所述聚亚烷基二醇的重 均分子量包括在任意前述范围内时,可改善浆料分散。
[0117] 基于所述粘合剂组合物的总量(例如,摩尔数),可在所述粘合剂组合物中W约5 摩尔% -约50摩尔%、例如约5摩尔% -约40摩尔%、或约5摩尔% -约30摩尔%的量 包括所述聚亚烷基二醇。当在任意W上范围内包括所述聚亚烷基二醇时,包括所述聚亚烧 基二醇的粘合剂组合物可有效地控制活性物质的膨胀且并发地或同时地改善当粘合剂被 干燥时粘合剂层裂开或弯曲的问题,而且改善湿膜的密度且因而增加电极的负载水平。
[0118] 所述粘合剂组合物可进一步包括溶剂。
[0119] 所述溶剂可为有机溶剂或含水溶剂。所述粘合剂组合物可与含水溶剂一起使用且 因而是环境友好的。
[0120] 所述粘合剂组合物可具有约4-约9的pH,和当所述粘合剂组合物进一步包括所述 含憐的离子时,所述抑可为约4-约8、或者例如约5-约8。
[01引]所述粘合剂组合物可具有约10,OOOcP-约100,OOOcP、例如约10,OOOcP-约 80,OOOcP、约 10,OOOcP-约 50,OOOcP、或约 10,OOOcP-约 30,OOOcP的粘度。
[0122] 所述互穿聚合物网络(IPN)结构可通过本领域中可利用的任何合适的方法形成。 例如,在一些实施方式中,首先合成第一聚合物并且使其溶胀,然后添加第二聚合物的单 体、交联剂、引发剂、和/或类似物(例如,将其添加到所述第一聚合物、或者与所述第一聚 合物组合),和在所述第一聚合物的存在下合成所述第二聚合物。作为另一实例,如果第一 聚合物和第二聚合物根据彼此不同的机理合成,则将所述第一聚合物的单体或预聚物(或 低聚物)、所述第二聚合物的单体或预聚物(或低聚物)、交联剂、引发剂、和/或类似物混 合W并发地或同时地进行所述第一聚合物和所述第二聚合物的交联聚合和形成所述互穿 聚合物网络结构。
[0123] 根据一个实施方式的粘合剂组合物可如下制备。
[0124] 准备W上环状聚合物,制备包括所述环状聚合物的溶液,将丙締酷胺单体添加到 包括所述环状聚合物的溶液中并使其聚合(在所述环状聚合物的存在下聚合)W形成包括 所述环状聚合物和所述聚丙締酷胺的互穿聚合物网络(IPN)结构。
[01巧]通过前述方法制备的粘合剂组合物可控制活性物质的膨胀,具有优异的粘附,和 具有对电解质的稳定性。在一些实施方式中,所述粘合剂组合物可与含水溶剂一起使用且 因而是环境友好的。包括所述粘合剂组合物的可再充电裡电池可实现高的容量W及优异的 初始效率、充电和放电特性、和/或循环寿命特性。
[0126] 在所述制备方法的实施方式中,可将交联剂、聚合引发剂、和/或类似物与所述丙 締酷胺单体一起添加。
[0127]聚合引发剂的实例可包括过硫酸锭、过硫酸钢、过硫酸钟、过氧化氨、2,2'-偶氮 二-(2-脉基丙烷)二盐酸盐、2, 2' -偶氮二-(N,N-二亚甲基)异下基脉二盐酸盐、2-(氨 基甲酯基偶氮)异下腊、2, 2' -偶氮二巧-(2-咪挫嘟-2-基)丙烷]二盐酸盐
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