轴拉伸以改进强度,并且已经热稳定化以便在经 受高温时提供低收缩特性(例如,在150°C下30分钟之后在两个方向上低于2%收缩率)。
[0064] 本发明能够使用的用于聚(对苯二甲酸乙二醇酯)膜的各种涂料和表面处理技术 公开在已出版的欧洲申请No. 0157030中。本发明的聚合物膜还可以包括硬涂层和/或防 雾层,这些是现有技术中已知的。
[0065] 聚合物层
[0066] 在这里使用的"聚合物层"指由任何合适方法成形为薄层的任何热塑性聚合物组 合物,该薄层合适是单独的或是一层以上的堆叠体形式,从而用作为层压形成的窗玻璃板 提供足够的耐穿透性和玻璃保留性能的中间层。增塑聚(乙烯醇缩丁醛)最常常用于形成 聚合物层。
[0067] 聚合物层能够包括任何合适的聚合物,和在优选的实施方案中,聚合物层包括聚 (乙烯醇缩丁醛)。在这里给出的包括聚(乙烯醇缩丁醛)作为聚合物层的聚合物组分的 本发明任何实施方案中,包括另一种实施方案,其中聚合物组分由或主要由聚(乙烯醇缩 丁醛)组成。在这些实施方案中,对于具有由或主要由聚(乙烯醇缩丁醛)组成的聚合物 的聚合物层能够使用在这里公开的添加剂的变型中的任何一种。
[0068] 在一个实施方案中,聚合物层包括以部分缩醛化的聚(乙烯醇)为基础的聚合物。 在另一个实施方案中,聚合物层包括选自聚(乙烯醇缩丁醛),聚氨酯,聚(氯乙烯),聚(乙 烯-乙酸乙烯酯),它们的结合物等等中的聚合物。在其它实施方案中,聚合物层包括增塑 聚(乙烯醇缩丁醛)。在附加的实施方案中该聚合物层包括聚(乙烯醇缩丁醛)和一种或 多种其它聚合物。具有适当的增塑能力的其它聚合物也能够使用。在特定地对于聚(乙烯 醇缩丁醛)给出的优选范围、数值和/或方法(例如和没有限制地,关于增塑剂,组分百分 比,厚度,和特性增强添加剂)那些节段当中的任何一个中,这些范围当适用时同样适用于 在这里公开的可用作聚合物层中的组分的其它聚合物和聚合物共混物。
[0069] 对于包括聚(乙烯醇缩丁醛)的实施方案,聚(乙烯醇缩丁醛)能够通过已知的 缩醛化方法来生产,该方法包括让聚(乙烯醇)与丁醛在酸催化剂存在下进行反应,随后是 催化剂的中和,树脂的分离、稳定化和干燥,条件是在各种实施方案中,残留羟基含量将被 控制,这已在本文其它地方描述。
[0070] 在各种实施方案中,聚合物层包括具有大于30,000,40,000,50,000,55,000, 60, 000,65, 000, 70, 000,120, 000, 250, 000,或 350, 000 克 / 每摩尔(g/ 摩尔或道尔顿)的 分子量的聚(乙烯醇缩丁醛)。少量的二醛或三醛也能够在缩醛化步骤中添加,以便将分子 量提高至大于350, 000道尔顿(参见例如美国专利4, 874, 814,4, 814, 529和4, 654, 179)。 在这里使用的术语"分子量"指重均分子量。
[0071] 如果如上所述的具有增塑剂含量差异的那些实施方案中的任何一种还使用附 加的、普通的聚合物层,则这些附加的、普通的聚合物层能够包括20-60, 25-60, 20-80,或 10-70份增塑剂/每一百份树脂(phr)。当然,能够使用适合于具体应用的其它量。在一些 实施方案中,该增塑剂具有少于20个,少于15个,少于12个,或少于10个碳原子的烃链段。
[0072] 任何合适的增塑剂能够被添加到本发明的聚合物树脂中以便形成聚合物层。用于 本发明的聚合物层中的增塑剂能够包括多元酸或多元醇的酯。合适的增塑剂包括,例如,三 甘醇二-(2-乙基丁酸酯),三甘醇二_(2_乙基己酸酯),三甘醇二庚酸酯,四甘醇二庚酸 酯,己二酸二己基酯,己二酸二辛基酯,己二酸己基环己基酯,庚基和壬基己二酸酯的混合 物,己二酸二异壬酯,己二酸庚基壬基酯,癸二酸二丁酯,高分子型增塑剂如油改性的癸二 酸醇酸树脂,磷酸酯和己二酸酯的混合物如公开在美国专利No. 3, 841,890中的那些,己二 酸酯如公开在美国专利No. 4, 144, 217中的那些,以及上述这些的混合物和结合物。能够使 用的其它增塑剂是从C4-C9烷基醇和环C4-C10醇制备的混合己二酸酯,如公开在美国专利 No. 5, 013, 779中的那些,和C6-C8己二酸酯,如己基己二酸酯。在优选实施方案中,增塑剂 是二甘醇二-(2_乙基己酸醋)。
[0073] 粘合控制剂(ACA)也能够包括在本发明的聚合物层中以赋予所需粘合性。例如, 这些试剂能够被引入三个聚合物层实施方案中的外层之中。公开在美国专利5, 728, 472中 的ACA当中的任何一种都能够使用。另外,残留乙酸钠和/或乙酸钾能够通过改变在酸中 和步骤中所用的相关氢氧化物的量来调节。在各种实施方案,本发明的聚合物层包括,除乙 酸钠之外,双(2-乙基丁酸)镁(化学文摘登记号79992-76-0)。该镁盐能够以有效控制聚 合物层对玻璃的粘合性的量包含在其中。
[0074] 添加剂可以引入聚合物层中以增强它在最终产品中的特性。此类添加剂包括,但 不限于,增塑剂,染料,颜料,稳定剂(例如,紫外线稳定剂),抗氧化剂,阻燃剂,其它IR吸收 剂,抗粘连剂,这些添加剂的结合物,等等,这些是现有技术中已知的。
[0075] 选择性地吸收在可见光或近红外谱中的光线的试剂能够被添加到合适聚合物 层的任一层中。能够使用的添加剂包括染料和颜料如氧化铟锡,氧化锑锡,或六硼化镧 (LaB6)。
[0076] 任何合适的方法可用于生产聚(乙烯醇缩丁醛)。制造聚(乙烯醇缩丁醛)的 合适方法的细节是本领域中的那些技术人员已知的(参见,例如美国专利2, 282, 057 和2, 282, 026)。在一个实施方案中,能够使用已描述在EncyclopediaofPolymer Science&Technology,第三版,8 卷,第 381-399 页,B.E.Wade(2003)的"VinylAcetal Polymers"中的溶剂方法在另一个实施方案中,能够使用其中描述的水溶液方法。聚(乙烯 醇缩丁醛)以各种形式从例如SolutiaInc.,St.Louis,Missouri作为ButvarTM树脂商购 得到。
[0077] 在这里使用的"树脂"指从聚合物前体的酸催化和后续中和所得到的混合物中分 出的聚合物(例如聚(乙烯醇缩丁醛))组分。树脂一般具有除聚合物例如聚(乙烯醇缩 丁醛)之外的其它组分如乙酸酯,盐,和醇。在这里使用的"熔体"指树脂与增塑剂和任选 的其它添加剂的(熔融)混合物。
[0078] 形成聚(乙烯醇缩丁醛)层的一种举例性的方法包括将包含树脂、增塑剂和添加 剂的熔化聚(乙烯醇缩丁醛)挤出,然后迫使该熔体通过片材口模(例如具有开口的口模, 该开口在一个尺寸上比垂直尺寸上大得多)。形成聚(乙烯醇缩丁醛)层的另一个举例性 的方法包括将来自口模的熔体浇铸到辊上,凝固树脂,和随后将凝固树脂作为片材取下。
[0079] 对于没有具体地通过熔体破裂来控制的层或表面,如上所述,在这些层的任一个 或两个面上的表面织构可通过在辊表面上提供织构来控制。此外,该层能够经过构型设 计包括间隔的凸起,这些凸起确定了临时的表面粗糙度以便有利于在层压过程中该层的脱 气,在此之后层压过程的升高的温度和压力引起这些凸起熔化到该层中,因此导致光面修 整。在模头辊方法中,使用桨叶和辊,并且聚合物熔体被流延到该辊之上,该辊具有在其表 面上形成的所需图案的负相(reverse)。
[0080] 多层式中间层的制造能够通过使用现有技术中已知的技术来实现,如单独生产三 层的聚合物层,然后将该三层在合适的条件如压力和加热下层压在一起得到单个多层式中 间层。如上所述,在最终的层压体中与玻璃接触的两个表面能够具有在各自聚合物层的挤 出时由熔体破裂所赋予的表面外形结构。
[0081] 在各种实施方案中,通过将各自中间层组装成多层的堆叠体,然后让这些层承受 足够的热和压力以使这些粘附在一起,因此形成预层压体,来形成"预层压体"中间层。该 预层压体然后根据需要被卷绕或以其它方式贮存,直至它用于层压窗玻璃为止,在此时预 层压体被放置在两层的玻璃之间并层压形成最终的多层窗玻璃。
[0082] 在各种实施方案中,本发明的中间层能够具有0. 1到2. 5毫米,0. 2到2. 0毫米, 0. 25到1. 75毫米,以及0. 3到1. 5毫米(mm)的总厚度。多层式中间层的各聚合物层能够 具有例如近似相等的厚度