层压板、用于制备层压板的方法、使用层压板的模塑制品、和用于制备模塑制品的方法
【技术领域】
[0001] 本发明公开了层压板、制造层压板的方法、使用层压板的制品、和制造制品的方 法。
【背景技术】
[0002] 最近，具有不同颜色的塑料外部产品正在赢得知名度：用于电子部件、汽车部件 等、以及具有高质量触感的塑料外部产品。
[0003] 塑料外部产品通常包括塑料树脂和金属颗粒并给予树脂外观金属般纹理。这披露 于日本专利公开号2001-262003和2007-137963。
[0004] 日本专利公开号2001-262003披露了片状金属颗粒的应用，以及日本专利公开号 2007-137963披露了包含玻璃纤维和金属颗粒的树脂组合物。
[0005] 因此，通过将金属颗粒等加入塑料树脂所形成的常规制品仅可以实现金属混合质 感，但可以实现金属般纹理，因而，不能取代涂漆制品。
【发明内容】
[0006] 【技术问题】
[0007] -种实施方式提供了具有接近于涂漆制品的金属般纹理和极好的亮度的层压板 (未涂漆），制造层压板的方法，使用层压板的制品以及制造制品的方法。
[0008] 【技术方案】
[0009] 一种实施方式提供了层压板。该层压板包括至少一个基层，其包含第一热塑性树 脂；以及至少一个金属树脂层，其位于基层的一侧或两侧上并且包含第二热塑性树脂和金 属-树脂复合颗粒，其中第一热塑性树脂和第二热塑性树脂是彼此相同或不同的，金属-树 脂复合颗粒包括金属沉积层、位于金属沉积层的一侧上的第一涂层、和位于金属沉积层的 另一侧上的第二涂层，并且第一涂层和第二涂层中每个包含热固性树脂。
[0010] 金属沉积层可以是铝沉积层。
[0011] 金属沉积层可以具有0. 01 μπι至I. 0 μπι的厚度。
[0012] 热固性树脂可以包括酚醛树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂、聚氨酯树脂、尿素树 月旨、三聚氰胺树脂、醇酸树脂、硅酮树脂、或它们的组合。
[0013] 热固性树脂可以具有1. 45至1. 55的折射率。
[0014] 第一涂层和第二涂层中的每个可以是透明或半透明的。
[0015] 金属-树脂复合颗粒可以进一步包括热塑性树脂层，并且热塑性树脂层可以位于 第一涂层和第二涂层的至少一个外表面上。
[0016] 金属-树脂复合颗粒可以具有1.01至100 μm的厚度。
[0017] 金属-树脂复合颗粒可以具有2至2, 000 μ m的平均颗粒直径。
[0018] 基于100重量份的第二热塑性树脂，可以以0. 5至5. 0重量份的量包含金属-树 脂复合颗粒。
[0019] 第一热塑性树脂和第二热塑性树脂可以彼此是相同或不同的，并且独立地包括聚 碳酸酯树脂、橡胶改性的基于乙烯基的共聚物树脂、聚酯树脂、聚（甲基）丙烯酸烷基酯树 月旨、基于苯乙烯的聚合物、聚烯烃树脂、或它们的组合。
[0020] 第二热塑性树脂可以具有1. 45至1. 55的折射率。
[0021] 第二热塑性树脂可以是透明或半透明的。
[0022] 层压板可以进一步包括表层，该表层可以包含第三热塑性树脂，可以是透明或半 透明的，并且可以位于金属树脂层的外表面上。
[0023] 在另一种实施方式中，提供了制造层压板的方法。制造方法可以包括共挤出用于 形成基层的至少一种组合物和用于形成金属树脂层的至少一种组合物。用于形成基层的 组合物可以包含第一热塑性树脂，用于形成金属树脂层的组合物可以包含第二热塑性树脂 和金属-树脂复合颗粒，第一热塑性树脂和第二热塑性树脂可以彼此是相同或不同的，金 属-树脂复合颗粒包括金属沉积层、位于金属沉积层的一侧上的第一涂层、和位于金属沉 积层的另一侧上的第二涂层，以及第一涂层和第二涂层中的每个可以包含热固性树脂。
[0024] 金属沉积层可以是铝沉积层。
[0025] 热固性树脂可以包括酚醛树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂、聚氨酯树脂、尿素树 月旨、三聚氰胺树脂、醇酸树脂、硅酮树脂、或它们的组合。
[0026] 基于100重量份的第二热塑性树脂，可以以0. 5至5. 0重量份的量包含金属-树 脂复合颗粒。
[0027] 第一热塑性树脂和第二热塑性树脂可以彼此是相同或不同的，并且独立地包括聚 碳酸酯树脂、橡胶改性的基于乙烯基的共聚物树脂、聚酯树脂、聚（甲基）丙烯酸烷基酯树 月旨、基于苯乙烯的聚合物、聚烯烃树脂、或它们的组合。
[0028] 共挤出可以包括共挤出用于形成基层的至少一种组合物、用于形成金属树脂层的 至少一种组合物、和用于形成表层的至少一种组合物，其中用于形成表层的组合物可以包 含第三热塑性树脂并且可以是透明或半透明的，以及在制造的层压板中，表层可以位于金 属树脂层的外表面上。
[0029] 在又一种实施方式中，提供了利用层压板制造的制品。
[0030] 可以通过真空模塑层压板来制造制品。
[0031] 制品可以是冰箱内衬。
[0032] 制品可以具有11至25的动态指数、8至20的闪光强度、和基于在60°的角度下 的光泽度所测得的70 %至100%的亮度。
[0033] 在再一种实施方式中，提供了通过真空模塑根据制造方法制造的层压板来制造制 品的方法。
[0034] 【有益效果】
[0035] 根据一种实施方式制造的层压板、根据一种实施方式的制造方法制造的层压板、 根据一种实施方式的制品、和根据一种实施方式的制造方法制造的制品可以具有与涂漆制 品类似的金属般纹理和极好的亮度（虽然未涂漆）。
【附图说明】
[0036] 图1是扫描电子显微镜（SEM)照片，其示出按照一种实施方式的金属-树脂复合 颗粒的一侧。
[0037] 图2是示出测量一种实施方式的金属颗粒质感的方法的示意图。
[0038] 图3是示出按照一种实施方式的制品的照片。
【具体实施方式】
[0039] 在下文中，详细描述了实施方式。然而，实施方式是示例性的而并不限制一种实施 方式并且一种实施方式可以由以下权利要求的范围所限定。
[0040] 在本说明书中，当具体定义不另外提供时，"（甲基）丙烯酸酯"是指"丙烯酸酯"和 "甲基丙烯酸酯"，"（甲基）丙烯酸烷基酯"是指"丙烯酸烷基酯"和"甲基丙烯酸烷基酯"， 以及"（甲基）丙烯酸酯"是指"丙烯酸酯"和"甲基丙烯酸酯"。
[0041] 在本说明书中，当具体定义不另外提供时，"共聚合"可以是指嵌段共聚合、无规共 聚合、接枝共聚合、或交替共聚合，以及"共聚物"可以是指嵌段共聚物、无规共聚物、接枝共 聚物、或交替共聚物。
[0042] 在本说明书中，当具体定义不另外提供时，通过以下步骤来分别获得制品的平均 颗粒直径和厚度：采样制品的一部分并测量大于或等于50个颗粒的颗粒直径和厚度，然后 计算除颗粒的顶部10%和底部10%以外的其余颗粒的颗粒直径和厚度测量结果的算术平 均值，其中基于SEM图像并通过基于扫描电子显微镜（SEM，S4800, Hitachi Inc.)的制品的 横截面的分析。
[0043] 在一种实施方式中，层压板包括包含第一热塑性树脂的至少一个基层；和至少一 个金属树脂层，其位于基层的一侧或两侧上并且包含第二热塑性树脂和金属-树脂复合颗 粒。第一热塑性树脂和第二热塑性树脂可以彼此是相同或不同的，金属-树脂复合颗粒包 括金属沉积层103、位于金属沉积层的一侧101上的第一涂层和位于金属沉积层的另一侧 102上的第二涂层，并且第一涂层和第二涂层中的每个包含热固性树脂。
[0044] 可以通过共挤出来制造层压板。具体地，可以通过共挤出用于形成基层的至少一 种组合物和用于形成金属树脂层的至少一种组合物来制造层压板。
[0045] 当通过共挤出来制造层压板时，根本不产生在注射模塑过程中可能产生的流痕和 熔合纹，因此，层压板的外观特征被明显改善。
[0046] 层压板可以具有大于或等于两层的多层结构。
[0047] 基层可以是单层或具有大于或等于两层的多层。
[0048] 在另一种实施方式中，提供了使用层压板所制造的制品。
[0049] 第一热塑件树脂
[0050] 第一热塑性树脂可以是但不限于在一种实施方式的领域中任何通常使用的热塑 性树脂。
[0051] 第一热塑性树脂可以包括聚碳酸酯树脂、橡胶改性的基于乙烯基的共聚物树脂、 聚酯树脂、聚（甲基）丙烯酸烷基酯树脂、基于苯乙烯的聚合物、聚烯烃树脂、或它们的组 合。
[0052] 第一热塑性树脂可以是透明、半透明、或不透明的。
[0053] 第一热塑性树脂可以为层压板提供基本性能如耐冲击性、耐热性、弯曲特性、拉伸 特性等。
[0054] 可以通过使二酚与化合物光气、卤素甲酸酯、碳酸酯、或它们的组合反应来制备聚 碳酸酯树脂。
[0055] 二酚的实例包括氢醌、间苯二酚、4, 4'-二羟基联苯、2, 2-二（4-羟基苯基）丙烷 ('双酚A'）、2, 4-二（4-羟基苯基）-2-甲基丁烷、二（4-羟基苯基）甲烷、1，1_二（4-羟 基苯基）环己烧、2, 2_二（3_氣_4_羟基苯基）丙烷、2, 2_二（3, 5_二甲基_4_羟基苯基） 丙烷、2, 2_二（3, 5_二氣_4_羟基苯基）丙烷、2, 2_二（3, 5_二漠_4_羟基苯基）丙烷、二 (4-羟基苯基）亚砜、二（4-羟基苯基）酮、二（4-羟基苯基）醚等。在二酚中，可以优选使 用2, 2-二（4-羟基苯基）丙烷、2, 2-二（3, 5-二氯_4_羟基苯基）丙烷、或1，1-二（4-轻 基苯基）环己烷，并且可以更优选使用2, 2-二（4-羟基苯基）丙烷。
[0056] 聚碳酸酯树脂可以具有但不限于10, OOOg/摩尔至200, OOOg/摩尔、以及具体地 15, OOOg/摩尔至80, OOOg/摩尔的重均分子量。
[0057] 聚碳酸酯树脂可以是使用两种或更多种彼此不同的二酚所获得的共聚物的混合 物。聚碳酸酯树脂可以包括线性聚碳酸酯树脂、支化聚碳酸酯树脂、聚酯碳酸酯共聚物树脂 等。
[0058] 线性聚碳酸酯树脂可以包括基于双酚A的聚碳酸酯树脂。可以通过多官能芳族化 合物如偏苯三酸酐、偏苯三酸等与二酚和碳酸酯的反应来产生支化聚碳酸酯树脂。基于支 化聚碳酸酯树脂的总量，多官能芳族化合物的包括量可以为〇. 05至2. 0摩尔％。可以通过 二官能羧酸与二酚和碳酸酯的反应来产生聚酯碳酸酯共聚物树脂。碳酸酯可以包括碳酸二 芳酯如碳酸二苯酯、碳酸亚乙酯等。
[0059] 橡胶改性的基于乙烯基的接枝共聚物树脂是共聚物，其中5至95wt%的基于乙烯 基的聚合物被接枝于5至95wt%的橡胶样聚合物。
[0060] 橡胶样聚合物可以包括丁二烯橡胶、丙烯酸橡胶、乙烯/丙烯橡胶、苯乙烯/ 丁二 烯橡胶、丙烯腈/ 丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯三聚物（EPDM)橡胶、聚有 机硅氧烷/聚（甲基）丙烯酸烷基酯橡胶复合物、或它们的组合。
[0061] 基于乙烯基的聚合物可以是50至95wt%的芳族乙烯基单体的第一基于乙烯基的 单体、基于丙烯酰基的单体、杂环单体、或它们的组合；和5至50wt %的不饱和腈单体的第 二基于乙烯基的单体、基于丙烯酰基的单体、杂环单体、或它们的组合的聚合物。
[0062] 芳族乙烯基单体可以是苯乙烯、Cl至ClO烷基取代的苯乙烯、卤素取代的苯乙烯、 或它们的组合。烷基取代的苯乙烯可以包括邻乙基苯乙烯、间乙基苯乙烯、对乙基苯乙烯、 α-甲基苯乙烯等。
[0063] 基于丙烯酰基的单体可以包括（甲基）丙烯酸烷基酯、（甲基）丙烯酸酯、或它们 的组合。在这里，烷基可以是Cl至ClO烷基。（甲基）丙烯酸烷基酯可以包括（甲基）丙 烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯酸丁酯等，以及其中， (甲基）丙烯酸甲酯可以是优选的。（甲基）丙烯酸酯的实例可以是（甲基）丙烯酸酯等。
[0064] 杂环单体可以是马来酸酐、烷基N-取代的马来酰亚胺或苯