阻气膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及对水蒸气、氧气等的阻气性优异，且适宜作为食品、药品等的包装膜的 阻气膜。
【背景技术】
[0002] 近年来，作为阻气膜，已知有：在塑料薄膜的表面上层叠氧化硅、氧化铝等无机氧 化物的薄膜（以下称为无机薄膜层）而成的阻气性层叠薄膜。
[0003] 此外，还已知有：代替无机薄膜层，将含有有机物的薄膜（以下称为有机薄膜层） 层叠于塑料薄膜，由此显现阻气性的方法。与无机薄膜层相比，有机薄膜层由于挠性、耐挠 曲性优异，故可以显现更优异的阻气性。
[0004] 例如，专利文献1中，提出了具备含有有机聚硅氧烷的有机薄膜层（阻气层）的阻 气性层叠体。通过使用具有对阻气性显现有效的三嗪骨架，且具有三嗪二巯基的有机聚硅 氧烷，可以形成阻气性、密合性、挠性优异的阻气层，该三嗪二巯基是将对与树脂的粘接有 效的巯基导入到三嗪骨架中而形成的。
[0005] 然而，对于在塑料薄膜上形成有机薄膜层的方法，基本使用浸渍法、旋转涂布法这 样的方法来形成。专利文献1中，有机薄膜层形成用组合物中除了有机聚硅氧烷以外，还含 有具有极性官能团的有机高分子化合物作为另一个主要原料，由于该有机高分子化合物的 分子量大，故难以利用真空蒸镀法进行制造，使生产效率提高、在有机薄膜层的表面以有机 高分子化合物中所含的环部分成为平面的方式层叠是困难的。
[0006] 此外，如上所述，有机薄膜层形成用组合物中除了有机聚硅氧烷以外还包含有机 高分子化合物，单独使用三嗪二硫醇显现阻气性是困难的。
[0007] 如上可知：有效形成具备具有特征结构的有机薄膜层的阻气膜是困难的。
[0008] 现有技术文献
[0009] 专利文献
[0010] 专利文献1 :日本专利第4863024号公报
【发明内容】
[0011] 发明要解决的问题
[0012] 本发明的课题在于，提供一种能够有效地制造且具备阻气性优异的有机薄膜层 (以下称为有机阻气层）的阻气膜。
[0013] 用于解决问题的方案
[0014] 本发明人等使在2, 4, 6位具有含硫基团作为取代基的1，3, 5-三嗪衍生物含于有 机薄膜层，结果可以显现阻气性，从而完成了本发明。
[0015] 本发明的阻气膜的特征在于，其在塑料薄膜的至少一个表面上具备含有 1，3, 5-三嗪衍生物的有机阻气层，1，3, 5-三嗪衍生物在2, 4, 6位具有含硫基团作为取代 基。
[0016] 1，3, 5-三嗪衍生物优选为三嗪三硫醇。
[0017] 有机阻气层的膜厚优选为IOOnm以上。
[0018] 有机阻气层优选通过真空蒸镀法而形成在塑料薄膜上。
[0019] 发明的效果
[0020] 本发明的阻气膜是将仅由有机物形成的有机阻气层设置于塑料薄膜的表面而成 的，可以显现优异的阻气性。本发明的阻气膜可以用于食品、药品、工业产品等的包装领域。
【附图说明】
[0021] 图1为用于制作本发明的阻气膜的蒸镀装置的概要图。
【具体实施方式】
[0022] 本发明的阻气膜在塑料薄膜的至少一个表面上设置有有机阻气层。以下，对本发 明的阻气膜的物性、制造方法进行说明。
[0023] [塑料薄膜]
[0024] 本发明的塑料薄膜是指含有有机高分子树脂的、在熔融挤出后沿长度方向和/或 宽度方向拉伸，进而实施热固定、冷却而得的薄膜，作为有机高分子树脂，可以举出：聚乙 烯、聚丙烯等聚烯烃；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚2, 6-萘二甲酸乙 二醇酯等聚酯；尼龙6、尼龙4、尼龙66、尼龙12、全芳香族聚酰胺等聚酰胺类；聚氯乙烯、聚 偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚酰胺酰亚胺、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚砜、聚苯硫醚、聚苯醚等。 这些有机高分子树脂可以少量共聚其他有机单体、或共混其他有机聚合物。
[0025] 作为优选的聚酯，可以举出：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚 2, 6-萘二甲酸乙二醇酯等，也可以为将它们作为主要成分的共聚物。
[0026] 使用聚酯共聚物时，作为其二羧酸成分的主要成分，优选对苯二甲酸、间苯二甲 酸、邻苯二甲酸、2, 6-萘二甲酸等芳香族二羧酸，作为其他羧酸成分，可以使用偏苯三酸、均 苯四酸等多官能羧酸；己二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸等。此外，作为二元醇成分的主要成 分，优选乙二醇或1，4_ 丁二醇，作为其他二元醇成分，可以使用二乙二醇、丙二醇、新戊二 醇等脂肪族二醇；对苯二甲醇等芳香族二醇；1，4-环己烷二甲醇等脂环族二醇；重均分子 量为150~20000的聚乙二醇等。
[0027] 聚酯共聚物中的共聚成分的优选比率为20质量％以下。共聚成分超过20质量％ 时，有时薄膜强度、透明性、耐热性等较差。这些聚酯共聚物中，可以少量共聚其他有机单 体、或共混其他有机聚合物。
[0028] 此外，作为优选的聚酰胺，可以举出：聚己内酰胺（尼龙6)、聚-ε-氨基庚酸（尼 龙7)、聚-ε-氨基壬酸（尼龙9)、聚十一酰胺（尼龙11)、聚月桂内酰胺（尼龙12)、聚乙 二胺己二酰胺（尼龙2/6))、聚四亚甲基己二酰胺（尼龙4/6)、聚六亚甲基己二酰胺（尼 龙6/6)、聚六亚甲基癸二酰胺（尼龙6/10)、聚六亚甲基十二酰胺（尼龙6/12)、聚八亚甲 基十二酰胺（尼龙8/12)、聚八亚甲基己二酰胺（尼龙8/6)、聚十亚甲基己二酰胺（尼龙 10/6)、聚十亚甲基癸二酰胺（尼龙10/10)、聚十二亚甲基十二酰胺（尼龙12/12)、间苯二 甲胺-6尼龙（MXD6)等，也可以为将它们作为主要成分的共聚物。
[0029] 作为聚酰胺共聚物，可以举出：己内酰胺/月桂内酰胺共聚物、己内酰胺/己二酸 六亚甲基二铵共聚物、月桂内酰胺/己二酸六亚甲基二铵共聚物、己二酸六亚甲基二铵/癸 二酸六亚甲基二铵共聚物、己二酸乙烯二铵/己二酸六亚甲基二铵共聚物、己内酰胺/己二 酸六亚甲基二铵/癸二酸六亚甲基二铵共聚物等。
[0030] 这些聚酰胺中，作为薄膜的柔软性改性成分，配混芳香族磺酰胺类、对羟基苯甲 酸、酯类等增塑剂、低弹性模量的弹性体成分、内酰胺类也是有效的。
[0031] 进而，前述有机高分子树脂中，可以添加公知的添加物，例如紫外线吸收剂、抗静 电剂、增塑剂、润滑剂、着色剂等，对于作为薄膜的透明度并没有特别限定，在要求透明性 时，优选具有50 %以上的透光率。
[0032] 本发明中，只要不损害本发明的目的，则可以对层叠薄膜层前的塑料薄膜实施电 晕放电处理、等离子体放电处理、火焰处理、表面粗糙化处理等表面处理、公知的锚涂处理、 印刷、装饰等。
[0033] 本发明的塑料薄膜的厚度优选为3~500 μ m的范围、更优选为6~300 μ m的范 围。
[0034] [有机阻气层]
[0035] 有机阻气层层叠于塑料薄膜的单面或双面。
[0036] 有机阻气层含有1，3, 5-三嗪衍生物。1，3, 5-三嗪衍生物在2, 4, 6位具有含硫基 团作为取代基。优选硫原子直接键合在2, 4, 6位的碳原子上。1，3, 5-三嗪衍生物例如为以 下化学式这样的1，3, 5-三嗪衍生物，可以单独使用或组合使用。可以认为：这种1，3, 5-三 嗪衍生物具有与平面结构接近的结构，故将1，3, 5-三嗪衍生物含于有机阻气层，由此显现 出阻气性。
[0037]
[0038] 上述式中的 R1、!?2、!?3例如为：H、CH3、C 2H5、C4H9、C6H13、C 8H17、C1QH21、C12H 25、C18H37、C2QH41、 C22H45, C24H49, CF3C6H4, C4F9C5H4, C6F13C5H4, C8F17C6H4. C10F21C6H4, C6F11C6H4, C9F17CH2, C10F21CH2, C4F9CH2, C6F13CH2CH2, C8F17CH2CH2, C10F21CH2CH2, CH2= CHCH2, CH2= CH(CH2)8, CH2= CH(CH2)9, C8H17CH2= C8H16、C6Hn、C6H 5CH2、C6H5CH2CH 2、CH2= CH(CH2) 4COOCH2CH2、CH2= CH(CH2) 8COOCH2CH2、 CH2= CH (CH 2)9COOCH2CH2, C4F9CH2= CHCH 2, C6F13CH2= CHCH 2, C8F17CH2= CHCH 2, C10F21CH2 =CHCH2、C4F9CH2CH (OH) CH2、C6F13CH2CH (OH) CH2、C8F17CH2CH (OH) CH2、CltlF21CH2CH (OH) CH2、 CH2 = CH (CH 2) 4C00 (CH2CH2) 2 > CH2 = CH (CH 2) 8C00 (CH2CH2) 2 > CH2 = CH (CH 2) 9C00 (CH2CH2) 2, C4F9C00CH2CH2、C6F 13C00CH2CH2、C8F17C00CH 2CH2、C1(lF21C00CH2CH 2, R1 ~R 3可以相同也可以不同。
[0039] 1，3, 5-三嗪衍生物优选R1、R2、R3均为H的三嗪三硫醇（三聚硫氰酸）。
[0040] 有机阻气层优选主要含有1，3, 5-三嗪衍生物，具体而言，优选1，3, 5-三嗪衍生物 含有50质量％以上。更优选为70质量％以上、进一步优选为100质量％，即，有机阻气层 含有1，3, 5-三嗪衍生物。可以认为：有机阻气层中，越减少有可能妨碍阻气性的、具有与平 面结构相差甚远的结构的有机高分子化合物，越变得含有更多具有与平面结构接近的