在表面上具有液体层的多层结构体的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种具有形成在其表面上的液体层的多层结构体。
【背景技术】
[0002] 塑料材料容易成形，可以容易地成形为各种形状，因此，已经广泛用于各种用途。 特别是，从可容易地挤出内容物的观点，期望将通过使用如低密度聚乙烯等烯烃系树脂形 成内壁面的烯烃系树脂瓶用作容纳如番茄酱等粘稠浆料状或糊剂状流动性内容物的容器。
[0003] 此外，为了快速排出内容物或者在不使内容物残存在瓶内的情况下使用内容物至 最后一滴，容纳粘性内容物的瓶在许多情况下以倒立状态保存。因此，期望当将瓶倒立时， 粘稠内容物在不附着或残存在瓶的内壁面上的情况下快速落下。
[0004] 为了满足此类要求，例如，专利文献1提出了最内层由MFR(熔体流动速率）不小 于10g/10min的烯烃系树脂形成的多层结构体的瓶。
[0005] 该多层结构体瓶的最内层对油性内容物具有优异的润湿性。因此，如果将瓶倒立 或倾斜，则如蛋黄酱等油性内容物沿最内层表面铺展落下并且可以在不附着或残存在瓶的 内壁面（最内层的表面）上的情况下完全排出。
[0006] 关于用于容纳如番茄酱等其中植物纤维分散在水中的粘稠非油性内容物的瓶，专 利文献2和专利文献3公开了具有配混有作为润滑剂的饱和或不饱和脂肪族酰胺的最内层 的聚烯烃系树脂瓶。
[0007] 以上专利文献1-3全部试图基于形成容器内面的热塑性树脂层的化学组成来改 进塑料容器对内容物的滑移性，并且实现对滑移性一定程度的改进。然而，由于对使用的热 塑性树脂的种类和对添加剂的限定使得对改进滑移性有限制，并且还没有实现飞跃性的改 进。
[0008] 因此，从以上观点，本发明人提出具有与内容物接触的形成在其内面上的液体层 的塑料容器（例如，JP-A-2012-199236、JP-A-2013-23468 和 JP-A-2013-091244)。
[0009] 即，在形成与内容物非混溶性的液体的液体层时，以上提案与现有技术相比，全部 已经成功地大大改进了对内容物的滑移性，并且已经使得可以通过使容器倾斜或倒立，在 不使内容物附着或残存在容器的内壁上的情况下，从容器中迅速排出内容物。
[0010] 在其内面上形成液体层的结构的成形体不必须限于容器的形状的那些，而也可以 应用于膜形态的成形体。因此，在适当地选择液体的种类时，表面的性质可以很大程度的改 进。
[0011] 现有抟术f献:
[0012] 专利f献:
[0013] 专利文献 1 :JP-A-2007-284066
[0014] 专利文献 2 :JP-A-2008-222291
[0015] 专利文献 3 :JP-A-2009-214914
[0016] 专利文献 4 :JP-A-6-345903
【发明内容】
[0017] 发明要解决的问题
[0018] 然而，在表面上具有液体层的结构体的情况下，仍然有液体层优异的滑移性等性 质经时消失的问题。例如，在生产后经过几天之后，由液体层赋予的性质很大程度地降低。
[0019] 因此，本发明的目的是提供一种多层结构体，在其表面上具有液体层并且长期稳 定地维持液体层的表面性质。
[0020] 用于解决问题的方案
[0021] 即，根据本发明，提供一种多层结构体，其在塑料底层的表面上具有液体层，其中 在所述底层的下侧设置液体扩散防止层，从而抑制或阻断形成液体层的液体的扩散。
[0022] 以下描述本发明的多层结构体的优选实施方案。
[0023] (1)液体层保持根据下式（1)计算的覆盖率F为0· 5以上，
[0024] F = (cos Θ - cos Θ B) / (cos Θ A - cos θ B)
[0025] 其中，Θ是在所述多层结构体的表面上的水接触角，
[0026] Θ ,是在形成液体层的液体上的水接触角，和
[0027] θ B是在形成底层的单一塑料材料上的水接触角。
[0028] (2)与液体层接触的底层的表面与液体扩散防止层之间的间隔是200 μπι以下。
[0029] (3)液体扩散防止层由密度为1. OOg/cm3以上且玻璃化转变温度（Tg)为35°C以 上的树脂或结晶度为0. 5以上的树脂形成。
[0030] (4)液体扩散防止层由金属箱或金属沉积膜，或者例如玻璃或陶瓷等无机材料形 成。
[0031] (5)底层由密度为1. Og/cm3以下的树脂形成。
[0032] (6)底层包含形成液体层的液体，所述液体用作液体层的供给源。
[0033] (7)在底层与液体扩散防止层之间，进一步设置含有用于形成液体层的液体的液 体扩散调节层。
[0034] (8)当液体层持续试验通过将多层结构体保持在大气压下多层结构体来进行，将 覆盖下降率A F抑制为40%以下，所述覆盖下降率AF由下式（2)表示，
[0035] Δ F = lOOx (F。- F!) /F。 (2)
[0036] 其中，F。是试验开始一天之后的液体层的覆盖率F，和
[0037] Fi是试验开始14天之后的液体层的覆盖率F。
[0038] (9)形成液体层的液体是食用油、脂肪酸甘油三酯、含氟表面活性剂或硅油。
[0039] (10)底层是烯烃系树脂层。
[0040] (11)液体扩散防止层形成在塑料基材上。
[0041] (12)塑料基材包括烯烃系树脂。
[0042] (13)多层结构体具有有在其内面上形成的液体层的容器的形态。
[0043] (14)多层结构体具有膜的形态。
[0044] 发明的效果
[0045] 本发明的多层结构体具有形成在塑料层（底层）上的液体层，并且能够根据液体 层而显示各种表面性质。例如，如果液体层由含氟表面活性剂或例如植物油等油性液体形 成，则可以有效地防止例如水等水性物质附着在表面上。另外，液体层显示对水性物质显著 改进的滑移性。此外，如果液体层由拒油性液体形成，则防止油性物质附着在表面上。另外， 液体层显示对油性物质改进的滑移性。
[0046] 此外，为了防止形成液体层的液体的扩散，本发明的多层结构体具有形成在保持 液体层的底层的下侧的液体扩散防止层。因此，有效抑制液体层的覆盖率F经时降低。例 如，将覆盖率F的下降率AF抑制为40%以下。结果，液体层显示长时期（例如，大约一个 月以上）维持稳定的表面性质。
[0047] 即，本发明人已经对由液体层显示的表面性质进行了实验和深入的研究，并且已 经得出结论：表面性质的经时降低主要由向内部扩散的构成液体层的液体导致。例如，液体 层的表面性质的经时降低可以归因于由于液体的挥发导致的液体层的消失。然而，如果挥 发是降低的原因，则液体层可以通过使用在大气压下具有高的蒸气压的非挥发性液体来形 成。这将有效抑制液体层消失，因此，将有效抑制表面性质的经时降低。然而，事实上，通过 使用非挥发性液体形成液体层不足以抑制表面性质的经时降低。即，液体层的表面覆盖率 F经时而降低。在液体层形成约5天之后，初期覆盖率F大幅下降。例如，下降率AF大大 超过40%。因此，推测表面性质的经时降低很大地由渗透扩散至多层结构体的内部的形成 液体层的液体所导致。
[0048] 从以上观点，本发明在保持液体层的底层的下侧设置液体扩散防止层，从而防止 形成液体层的液体的扩散。这有效防止液体渗透或扩散至多层结构体的内部，因此，有效防 止由液体层的覆盖率F的降低导致的表面性质经时降低。
[0049] 例如，如后述实施例中显示，根据本发明的具有形成在底层的下侧的液体扩散防 止层的多层结构体显示：不仅在液体层刚形成之后，而且在液体层形成后经过长时间之后， 在大气压下进行的液体层持续试验中，覆盖率F的下降率AF为40%以下。因此，得知有效 防止表面性质经时降低。
[0050] 因此，根据本发明，在根据多层结构体的形态来选择形成液体层的液体时，取决于 液体种类的表面性质可以显示在长时期内维持稳定。当多层结构体用于包装材料时，同样 地，表面性质显示在产品的保存期（保质期），即，直至到期日期内维持稳定。本发明的多层 结构体作为用于具有例如30天、60天、180天、360天、720天等有效期限的产品的包装材料 是非常有用的。
【附图说明】
[0051] [图1]:示例性示出本发明的多层结构体的一个层构成的截面图。
[0052] [图2]:示例性示出本发明的多层结构体的另一个层构成的截面图。
【具体实施方式】
[0053] 〈多层结构体的层构成〉
[0054] 图1示出本发明的多层结构体的一个层构成。多层结构体10包括液体扩散防止 层1作为中间层。底层3形成在液体扩散防止层1的一侧的面上，并且液体层5形成在底 层3上从而覆盖其表面。此外，根据需要，由适当的材料制成的基材7根据多层结构体10 的用途形成在液体扩散防止层1的另一侧的面上。
[0055] 液体扩散防I卜.层1:
[0056] 液体扩散防止层1用于阻断形成液体层5的液体的渗透或扩散。在形成该层时， 由液体层5赋予的表面性质可以在长时期内稳定地维持。
[0057] 液体层5可以通过各种方式（随后将描述这些方式）来形成。然而，无论何种方 式用于形成液体层5,形成液体层5的液体均穿过底层3渗透或扩散至多层结构体10的内 部。即，尽管液体层5通过使用预定量的液体来形成，但液体逐渐迀移至多层结构体10的 内部。因此，液体的量经时减少，结果，由液体层5赋予的表面性质经时而消失。然而，根据 本发明，液体从液体层5的渗透或扩散由于液体扩散防止层1的存在而中断。这有效抑制 液体层5的液体的量的减少，并且使其可以减缓表面性质的经时的损失。
[0058] 对能够防止液体从液体层5渗透或扩散而设置的液体扩散防止层1的材料没有特 别的限制。其可以由例如金属箱、金属沉积膜、