5倍 的高拉伸倍率大多时候拉伸处理也不困难。
[0131 ]作为拉伸处理中的层叠膜的加热方法,有如下方法:区域加热法(例如,在通过吹 送热风调整成规定的温度的加热炉这样的拉伸区域内加热的方法);通过热辊拉伸进行拉 伸时,对辊本身进行加热的方法;加热器加热法(将红外线加热器、卤素加热器、加热面板 (panel heater)等设置在层叠膜的上下通过辐射热进行加热的方法)等。辊间拉伸方式中, 从拉伸温度的均匀性的观点考虑,优选区域加热法。该情况下,2个夹持辊可以设置在进行 了温度控制的拉伸区域内,也可以设置在拉伸区域外,但为了防止层叠膜与夹持辊的粘结, 优选设置在拉伸区域外。
[0132] 应予说明,区域加热法的情况下,拉伸温度表示区域内(例如加热炉内)的气氛温 度,加热器加热法中在炉内进行加热时表示炉内的气氛温度。另外,热辊拉伸的情况下,表 示热辊的表面温度。
[0133] 层叠膜的拉伸不限于一级的拉伸,也可以分多级进行。该情况下,优选以拉伸处理 的所有级合计超过5倍的拉伸倍率的方式进行拉伸处理。
[0134] 在工序(3)之前,可以设置将层叠膜预热的预热处理工序。作为预热方法,可以采 用与拉伸处理中的加热方法相同的方法。拉伸方式为辊间拉伸时,预热可以在通过上游侧 的夹持辊之前、通过中、通过后的任一时刻进行。拉伸方式为热辊拉伸时,预热优选在通过 热辊之前的时刻进行。拉伸方式为利用卡盘进行的拉伸时,预热优选在扩大卡盘间距离之 前的时刻进行。预热温度优选为(拉伸温度一50) °C~(拉伸温度+0)°C的范围,更优选为(拉 伸温度一 40) °C~(拉伸温度一 10) °C的范围。
[0135] 另外,可以在工序(3)中的层叠膜的拉伸后设置热固定处理工序。热固定处理是边 在利用夹具把持拉伸膜的端部的状态下维持张紧状态,边在聚乙烯醇系树脂层的结晶温度 以上进行热处理的处理。通过该热固定处理,促进聚乙烯醇系树脂层的结晶化。热固定处理 的温度优选为(拉伸温度一80)°C~(拉伸温度+0)°C的范围,更优选为(拉伸温度一50)°C~ (拉伸温度+〇)°C的范围。
[0136] [工序⑷]
[0137] 工序(4)中,用二色性色素将拉伸膜的聚乙烯醇系树脂层染色,使二色性色素吸附 取向,得到偏振性层叠膜。经过本工序得到在基材膜的一面或者两面层叠有偏振膜的偏振 性层叠膜。
[0138] 作为二色性色素,可举出碘或者二色性有机染料。作为二色性有机染料,可举出红 (Red)BR、红(Red)LR、红(Red)R、粉(Pink)LB、品红(Rubin)BL、率红(Bordeaux)GS、湖蓝(Sky Blue)LG、梓檬黄(Lemon Yellow)、蓝(Blue)BR、蓝(Blue)2R、藏青(Navy )RY、绿(Green)LG、 紫(¥1〇16〇1^、紫(¥1〇16〇8、黑(81&〇1〇11、黑(813〇1〇8、黑(813〇1〇65?、黄(¥611〇¥)36、黄 (丫611〇¥)1?、澄((1^1^6)1^、澄(0抑1^6)31?、大红(3。&1'161:)61、大红(3。&1'161:)1(61、刚果红 (Congo Red)、亮紫(Brilliant Violet)BK、宝蓝(Supra Blue)G、宝蓝(Supra Blue)GL、 Supra Orange GL、直接湖蓝(Direct Sky Blue)、直接耐晒橙(Direct Fast 0range)S、耐 晒黑(Fast Black)等。二色性色素可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。
[0139] 染色可以通过将拉伸膜浸渍在含有二色性色素的溶液(染色溶液)中来进行。作为 染色溶液,可以使用将上述二色性色素溶解于溶剂而得的溶液。作为染色溶液的溶剂,一般 使用水,可以添加与水具有相溶性的有机溶剂。染色溶液中的二色性色素的浓度优选为 0.010~10重量%,更优选为0.020~7重量%,进一步优选为0.025~5重量%。
[0140] 使用碘作为二色性色素时,为了能够进一步提高染色效率,优选向含有碘的染色 溶液中进一步添加碘化物。作为碘化物,可举出碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘 化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等。染色溶液中的碘化物的浓度优选为〇. 〇 1 ~20重量%。碘化物中,优选添加碘化钾。添加碘化钾时,碘与碘化钾的比例以重量比计,优 选在1:5~1:100的范围,更优选在1:6~1:80的范围,进一步优选在1:7~1:70的范围。
[0141] 拉伸膜在染色溶液中的浸渍时间通常为15秒~15分钟,优选为3 0秒~3分钟。另 外,染色溶液的温度优选为10~60 °C,更优选为20~40 °C。
[0142] 应予说明,工序(4)中可以进一步对拉伸膜实施追加的拉伸处理。作为这种情况下 的实施方案,可举出以下方案:
[0143] 1)上述工序(3)中,以比目标低的倍率进行拉伸处理后,在工序(4)的染色处理中, 以总拉伸倍率成为目标倍率的方式进行拉伸处理的方案,
[0144] 如后所述,在染色处理后进行交联处理时,
[0145] 2)在上述工序(3)中,以比目标低的倍率进行拉伸后,在工序(4)的染色处理中,拉 伸至总拉伸倍率没达到目标倍率的程度,接下来,在交联处理中以最终的总拉伸倍率成为 目标倍率的方式进行拉伸处理的方案等。
[0146] 工序(4)优选包括接着染色处理实施的交联处理工序。
[0147] 交联处理可以通过将已染色的膜浸渍在含有交联剂的溶液(交联溶液)中来进行。 作为交联剂,可以使用以往公知的物质,可举出硼酸、硼砂这样的硼化合物,乙二醛、戊二醛 等。
[0148] 交联剂可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。
[0149] 交联溶液具体而言是将交联剂溶解于溶剂而得的溶液。作为溶剂,可以使用水,也 可以进一步含有与水具有相溶性的有机溶剂。交联溶液中的交联剂的浓度优选为1~20重 量%,更优选为6~15重量%。
[0150] 交联溶液可以含有碘化物。通过添加碘化物,能够使偏振膜的面内的偏振性能更 均匀化。作为碘化物,可举出碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化 钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等。交联溶液中的碘化物的浓度优选为0.05~15重量%,更优选 为0.5~8重量%。
[0151] 经染色的膜在交联溶液中的浸渍时间通常为15秒~20分钟,优选为30秒~15分 钟。另外,交联溶液的温度优选为10~90°C。
[0152] 应予说明,交联处理可以在染色处理之前进行,也可以通过向染色溶液中配合交 联剂,与染色处理同时进行。另外,可以在交联处理中进行拉伸处理。交联处理中实施拉伸 处理的具体方式如上所述。
[0153] 优选在工序(4)之后进行清洗工序(工序(4'))和干燥工序(工序(4"))。工序(4') 通常包括水清洗工序。水清洗处理可以通过将染色处理后的或者交联处理后的偏振性层叠 膜浸渍在离子交换水、蒸馏水这样的纯水中来进行。水清洗温度通常为3~50°C,优选为4~ 20。。。
[0154] 在水中的浸渍时间通常为2~300秒,优选为3~240秒。
[0155] 工序(4 ')可以是水清洗工序和利用碘化物溶液的清洗工序的组合。另外,水清洗 工序和/或利用碘化物溶液的清洗处理中使用的清洗液除含有水以外,还可以适当地含有 甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、丙醇这样的液体醇。
[0156] 作为工序(4"),可采用自然干燥、送风干燥、加热干燥等任意的适当方法。例如加 热干燥的情况下,干燥温度通常为20~95°C,干燥时间通常为1~15分钟。如上得到的偏振 性层叠膜可以直接作为偏振元件使用,且作为制作包含偏振膜和保护膜的偏振片的中间物 也是有用的。
[0157] 偏振性层叠膜具有的偏振膜的厚度为10M1以下,优选为7mi以下。通过使偏振膜的 厚度为10M1以下,能够构成薄型的偏振性层叠膜。
[0158] [工序(5)]
[0159] 工序(5)是从偏振性层叠膜剥离基材膜。经过该工序(5 ),能够得到在偏振膜上不 具有基材膜的偏振膜。偏振性层叠膜在基材膜的两面具有偏振膜时,经过工序(5),由1片偏 振性层叠膜得到2片偏振膜。剥离除去基材膜的方法没有特别限定,可以利用与通常的带粘 结剂的偏振片中进行的隔离件(剥离膜)的剥离工序相同的方法进行剥离。
[0160] 另外,在剥离基材膜之前,可以在偏振性层叠膜的偏振膜上介由粘接剂或者粘结 剂层叠保护膜。如果从偏振性层叠膜的偏振膜上层叠有保护膜的层叠体剥离基材膜,则能 够得到具有偏振膜和保护膜的偏振片。
[0161] (保护膜)
[0162] 作为保护膜,可举出由链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂 (降冰片烯系树脂等)这样的聚烯烃系树脂;三乙酸纤维素、二乙酸纤维素这样的纤维素酯 系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯这样的聚酯 系树脂;聚碳酸酯系树脂;(甲基)丙烯酸系树脂;或者它们的混合物、共聚物等构成的膜。
[0163] 保护膜可以为相位差膜、亮度提高膜等这样的兼具光学功能的保护膜。例如,可以 通过将由上述材料构成的树脂膜进行拉伸(单轴拉伸或双轴拉伸等),或者在该膜上形成液 晶层等,从而能够制成被赋予任意的相位差值的相位差膜。
[0164] 也可以在保护膜的与偏振膜的贴合面相反的一侧的表面形成硬涂层、防眩层、防 反射层等光学层。在保护膜表面形成这些光学层的方法没有特别限定,可以采用公知的方 法。光学层可以预先形成在保护膜上,也可以在将保护膜贴合于偏振性层叠膜后形成。
[0165] 在偏振膜上贴合保护膜时,对于保护膜的与偏振膜的贴合面,为了提高与偏振膜 的粘接性,可以预先进行等离子体处理、电晕处理、紫外线照射处理、火焰(flame)处理、皂 化处理等表面处理(易粘接处理)。其中,优选进行等离子体处理、电晕处理或者皂化处理。 例如保护膜由环状聚烯烃系树脂构成时,通常进行等离子体处理、电晕处理。另外,由纤维 素酯系树脂构成时,通常进行皂化处理。作为皂化处理,可举出浸渍于氢氧化钠、氢氧化钾 这样的碱性水溶液中的方法。
[0166] 保护膜的厚度优选薄,但如果过薄则强度降低,加工性差。另一方面,如果过厚,则 产生透明性下降或者贴合后所需的熟化时间长等问题。因此,保护膜的厚度优选为90wii以 下,更优选为5~60mi,进一步优选为5~50mi。另外,从偏振片的薄膜化方面考虑,偏振膜和 保护膜的合计厚度优选为lOOwii以下,更优选为90mi以下,进一步优选为80mi以下。
[0167] (粘接剂)
[0168] 作为粘接剂,可使用水系粘接剂或者光固化性粘接剂。作为水系粘接剂,可举出由 聚乙烯醇系树脂水溶液构成的粘接剂、水系二液型聚氨酯系乳液粘接剂等。尤其是使用通 过皂化处理等进行了表面处理(亲水化处理)的纤维素酯系树脂膜作为保护膜时,优选使用 由聚乙烯醇系树脂水溶液构成的水系粘接剂。
[0169] 作为聚乙烯醇系树脂,除将作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯进行皂化处 理而得的乙烯醇均聚物以外,还可使用将乙酸乙烯酯和可与其共聚的其它单体的共聚物进 行皂化处理而得的聚乙烯醇系共聚物或者将它们的羟基进行部分改性而得的改性聚乙烯 醇系聚合物等。水系粘接剂可以含有多元醛、水溶性环氧化合物、三聚氰胺系化合物、氧化 锆化合物、锌化合物等添加剂。由水系粘接剂得到的粘接剂层的厚度通常为1M1以下。
[0170] 可以通过在偏振性层叠膜的偏振膜上和/或保护膜上涂覆水系粘接剂,介由粘接 剂层贴合两膜,优选利用贴合辊等进行加压使其密合,由此层叠两膜。水系粘接剂(光固化 性粘接剂也同样)的涂覆方法没有特别限制,可以采用流延法、迈耶棒涂布法、凹版涂布法、 逗号刮刀涂布机法、刮刀法、模涂法、浸涂法、喷雾法等以往公知的方法。
[0171] 使用水系粘接剂时,实施上述的贴合后,为了除去水系粘接剂所含的水优选实施 使膜干燥的干燥工序。干燥可以通过将贴合有保护膜的偏振膜导入干燥炉来进行。干燥温 度(干燥炉的温度)优选为30~90°C。如果低于30