一种表面处理过程产生的含二乙二醇丁醚废水的处理方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于废水处理领域，也涉及表面处理行业三废控制的方法。
【背景技术】
[0002] 表面处理行业硝酸是常用的酸洗剂和蚀刻剂，在金属除锈、半导体刻蚀、电子元器 件制造过程中广泛应用。经制绒、酸洗、刻蚀后，元器件表面通常需要进行清洗。在此过程 中产生高浓度硝酸废液及含硝酸清洗废水。
[0003] 二乙二醇丁醚（又称二甘醇一丁醚；丁基卡必醇，二乙二醇单丁醚；2-(2-丁氧乙 氧基）乙醇；一缩二乙二醇单丁醚；二羟二乙丁醚；二乙二醇独丁醚）分子式C 8H18O3，能与水 以任何比例混溶、溶于乙醇、乙醚、油类和许多其他有机溶剂，是常用的清洗剂之一。二乙二 醇丁醚由于其较高的沸点，较低的挥发速度，主要用作涂料、印刷油墨、图章用印台油墨、油 类、树脂等的溶剂，也可用作金属洗涤剂、脱漆剂、脱润滑油剂、汽车引擎洗涤剂、干洗溶剂、 环氧树脂溶剂、药物萃取剂；用作乳胶漆的稳定剂、飞机涂料的蒸发抑制剂、高温烘烤瓷漆 的表面加工改进剂等。该物质对环境有一定毒害作用。作为溶剂、洗涤剂使用过的二乙二 醇丁醚需要经过处理后方能排入环境。而二乙二醇丁醚废水的BOD 5很低，BOD 5/C0D的比值 通常低于〇. 1。可生化性较差，常规生物法降解较为困难。
【发明内容】
[0004] 为了解决表面处理行业二乙二醇丁醚的处理问题，本发明结合表面处理行业经常 使用的硝酸废液，采用联合生化的方法进行处理，实现有机物降解和脱氮的结合，并有效的 降低废水处理的运行费用。
[0005] 为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：
[0006] -种表面处理过程产生的含二乙二醇丁醚废水的处理方法，它包括如下步骤：
[0007] (1)收集表面处理过程中产生的含二乙二醇丁醚废水；
[0008] (2)收集表面处理过程中产生的含硝酸废液及其清洗废水；
[0009] (3)将步骤（1)收集的废水和步骤（2)收集的废液混合，利用硝酸盐将二乙二醇丁 醚氧化，实现对二乙二醇丁醚废水低能耗的降解。
[0010] 步骤（1)中，采用气浮法去除含二乙二醇丁醚废水中含有的油类和石蜡类疏水性 杂质。本领域技术人员可以根据含二乙二醇丁醚废水的具体情况，决定是否采用气浮法，同 时本领域技术人员也可以根据含二乙二醇丁醚废水的具体情况决定如何控制气浮法各项 参数条件以除去废水中的油类和石蜡类疏水性杂质。
[0011] 步骤（2)中，表面处理过程包括浓酸酸洗过程和后段的清水水洗过程，浓酸酸洗 过程产生的是废酸液，清水水洗过程产生的是废水。在生产过程中一般存在两种情况，一种 情况是含硝酸废液和含硝酸废水分开收集，在废水处理过程中合并处理。这种情况存在含 硝酸废酸和含硝酸废水两种。另外一种情况是生产过程中废液和废水无法分开，混合后进 入处理系统处理。这种情况只存在含硝酸废水。
[0012] 步骤（2)中，对表面处理过程中产生的含硝酸废液、废水混合后进行预处理除去 氟离子、重金属离子、有机生化毒性物质和悬浮性有机物；所述的预处理为中和、沉淀和气 浮法中的一种或者几种的组合，本领域技术人员可以根据含硝酸废液的具体情况，选择适 合的预处理方法，以除去废液中的氟离子、重金属离子、有机生化毒性物质和悬浮性有机 物，提高废水的可生化性，降低废水毒性。
[0013] 步骤（3)中，将步骤（1)收集的废水和步骤（2)收集的废水混合后，首先经过一级 或多级的厌氧/缺氧反应器进行生物净化处理，利用人工驯化、培养的微生物和废水中的 硝酸盐氧化二乙二醇丁醚及其他有机物，同时实现硝酸盐和/或亚硝酸盐的反硝化去除， 然后再通过一级或多级的好氧反应器去除废水中残余的有机物；最后经沉淀或者膜生物反 应器（MBR)分离后，清水排放，生物污泥或高污泥浓度混合液回流至厌氧/缺氧反应器（如 果是多级反应器，则回流至第一级厌氧/缺氧反应器）再次用于降解废水中的有机物。
[0014] 其中，所述的厌氧/缺氧反应器为生物膜反应器、活性污泥反应器、颗粒污泥反应 器、固定化微生物反应器和凝胶反应器中的任意一种或多种，优选颗粒污泥反应器或活性 污泥反应器。
[0015] 其中，好氧反应器为生物膜反应器、活性污泥反应器、膜生物反应器、凝胶反应器 和曝气生物滤池反应器中的任意一种或多种，优选活性污泥反应器。
[0016] 步骤（3)中，将步骤（1)处理后的废水和步骤（2)处理后的废液混合，一般控制二 乙二醇丁醚和废水中的硝酸盐氮（以氮计）的质量比应保持在1. 3:1以上。
[0017] 有益效果：本发明具有的技术优势：
[0018] 1、通过二乙二醇丁醚和废硝酸的联合处理，同步降解两种污染物，有效的削减表 面处理过程中产生的废水中污染物的排放量。
[0019] 2、在微生物的作用下，利用废水中的硝酸盐代替氧气氧化废水中的二乙二醇丁 醚，使废水处理过程中的能耗显著降低。去除每公斤COD所需的能耗为0. 1~lkw。
[0020] 3、将二乙二醇丁醚通过多级厌氧/缺氧联合工艺，有效的提高了生化降解的效 能，提高对难降解物质的去除效率，能够实现二乙二醇丁醚较完全的降解。
【附图说明】
[0021] 图1为实施例1的工艺流程图。
[0022] 图2为实施例2的工艺流程图。
[0023] 图3为实施例3的工艺流程图。
[0024] 图4为实施例4的工艺流程图。
[0025] 图5为实施例5的工艺流程图。
[0026] 图6为实施例6的工艺流程图。
【具体实施方式】
[0027] 根据下述实施例，可以更好地理解本发明。然而，本领域的技术人员容易理解，实 施例所描述的内容仅用于说明本发明，而不应当也不会限制权利要求书中所详细描述的本 发明。
[0028] 实施例1:
[0029] 某光伏制品废水，主要来源于硅制品表面酸洗过程中产生的废酸液和高浓度二乙 二醇丁醚废水。废水处理工艺如图1所示，含硝酸、氢氟酸混酸的废水首先加入氢氧化钙、 氯化钙、PAC、PAM沉淀除氟；含二乙二醇丁醚废水通过气浮除去悬浮物。两股废水预处理后 在PVA凝胶池混合。凝胶池内投放PVA凝胶，凝胶用量在凝胶池池体积的5 %~30 %之间。 通过凝胶及其负载微生物脱氮后进入四级厌氧反硝化池，在反硝化池内完成脱氮过程。经 反硝化后的活性污泥混合液依次经过缺氧池和好氧池，好氧池活性污泥通过回流栗回流至 缺氧池实现有机氮的硝化与反硝化。好氧池出水进入二沉池进行泥水分离，上清液达标排 放，污泥回流至反硝化池和凝胶池。剩余污泥进入污泥浓缩池浓缩后进入压滤机榨干后外 运处置。整个废水处理系统采用活性污泥法，运行稳定，处理效果好。
[0030] 废水处理效果如表1所示：
[0031] 表1去除效率表
[0032]
[0033] 实施例2 :
[0034] 某