光致抗蚀剂组合物的制作方法

光致抗蚀剂组合物的制作方法
【专利说明】光致抗蚀剂组合物
[0001] 本申请是申请日为2010年3月17日，发明名称为"光致抗蚀剂组合物"，申请号为 201080013256. 6的发明专利申请的分案申请。
[0002] 本发明涉及一种用于制造滤色片的含羟胺酯的可自由基聚合组合物。本发明进一 步涉及新型羟胺酯。本发明进一步涉及羟胺酯在需要后烘烤的所有液晶显示组件中的用 途。
[0003] 包含位于玻璃基板上的黑色矩阵以及红色、绿色和蓝色像素的液晶显示器（IXD) 用滤色片（CF)通过使用自由基可光聚合抗蚀剂借助光刻技术而制造。在光刻工艺之后，通 常通过例如在230°C下加热30分钟进行后烘烤以聚合剩余的丙烯酸双键，从而获得CF/LCD 制备工艺中所需的耐久性以及作为永久性涂层长期存在于LCD中。出于如下原因，在市场 上存在对后烘烤工艺中更低温度和/或更短时间的强烈需求：
[0004] 1)使用热稳定性较差但廉价的钠钙玻璃作为基板以降低成本；
[0005] 2)减少能量消耗；
[0006] 3)以更短的节拍时间实现更高的生产率，和/或
[0007] 4)在CF材料的选择中具有更大自由度。
[0008] 除滤色片抗蚀剂之外，对用于制造显示器的其他抗蚀剂和固化组合物而言，可能 需要低温固化。
[0009] 抗蚀剂制造商们试图通过使用现有的热自由基引发剂如过氧化物来获得低温固 化CF抗蚀剂。
[0010] JP10010718公开了一种包含作为热聚合引发剂的有机过氧化物的颜色形成剂，以 及通过在光刻工艺之后，优选在100~180°C下施行后烘烤工艺而制造具有良好耐溶剂性 的滤色片。
[0011] JP2003330184公开了一种即使在树脂组合物经历相当低的温度热处理后仍能形 成具有高耐热性、高硬度和高耐溶剂性的滤色片的着色光敏树脂组合物。该树脂由具有巧恶 二唑结构或含三卤代甲基的三嗪结构的聚合引发剂构成。
[0012] JP2003128957提供了一种用于形成保护性膜的可固化组合物，该保护膜即使在不 高于树脂基板变形温度或变色温度下形成时，仍能提供具有各种优异物理性能的保护膜。 该可固化组合物包含：(A)不饱和羧酸和/或不饱和羧酸酐（al)、含环氧基的不饱和化合物 (a2)以及除单体（al)和（a2)之外的烯属不饱和化合物（a3)的共聚物；(B)除组分（A)之 外的环氧树脂；以及（C)能在热或辐射下产生酸的化合物。该保护膜由所述可固化组合物 形成。形成所述保护膜的方法包括：用所述可固化组合物涂布该树脂基板的顶部表面，然后 进行热和/或光处理。该处理在不超过180°C的温度下进行。
[0013] JPA2003015288公开了一种包含热聚合引发剂（如有机过氧化物、氢过氧化物和 偶氮化合物）的辐射敏感组合物，当在塑料基板上形成滤色片时，即使采用不会导致塑料 基板变形或变黄的低温处理时，仍能形成对塑料基板具有令人满意的粘合性的滤色片；并 且还提供了由所述组合物形成的滤色片。该辐射敏感组合物包含着色剂（A)、碱溶性树脂 (B)、多官能单体（C)、光聚合引发剂（D)和热聚合引发剂（E)。
[0014] 欧洲专利EP309400 (Ciba)描述了用于稳定环境可固化的或酸催化的热固性涂料 组合物的N-酰氧基位阻胺稳定剂。
[0015] 已知羟胺酯为用于聚合烯属不饱和单体的热引发剂。
[0016] 国际公开专利W02001090113 (Ciba)描述了包含羟胺酯和烯属不饱和单体或低聚 物的可聚合组合物。
[0017] 国际公开专利W003029332 (Ciba)涉及一种使用羟胺酯作为自由基源交联不饱和 聚合物树脂如不饱和聚酯的方法。
[0018] 国际公开专利W004081100 (Ciba)涉及一种可热和紫外辐射双重固化的涂料组合 物，其包含至少一种烯属不饱和化合物以及作为热引发剂的羟胺酯。
[0019] 国际公开专利W02006027327 (Ciba)涉及利用羟胺酯组合物使聚丙烯降解。
[0020] 已发现当使用如W02006027327中所公开的羟胺酯作为用于制造滤色片的可自由 基聚合组合物的热自由基引发剂时，与不含这些羟胺酯的相应组合物相比以及与含有除这 些羟胺酯之外的其他其他热自由基引发剂（TRI)如过氧化物的相应组合物相比，可在光固 化工艺之后进行的热固化（后烘烤）工艺中令人惊讶地以更低的温度和/或更短的时间获 得足够高的C = C转化。
[0021] 因此，本发明涉及一种可自由基聚合组合物，其包含：
[0022] (a)至少一种可碱显影树脂；
[0023] (b)至少一种丙烯酸酯单体；
[0024] (C)至少一种光引发剂；和
[0025] (d)至少一种式I的羟胺酯化合物：
[0026]
[0027] 其中
[0028] Ra表示酰基；
[0029]Rb与R。中一个表示氢且另一个表示取代基；或
[0030]Rb与R。二者表示氢或者相同或不同的取代基；或 [0031]Rb与R。一起表示氧；或
[0032]Rb与Rc-起形成环；
[0033] RfR4各自表不C fC6烷基；且
[0034] 馬和R 6各自彼此独立地表示氢、C「C6烷基或C e-Ci。芳基；或者R 5与R 6-起表示 氧。
[0035] 定义：
[0036] 可碱显影树脂具有游离羧基，其酸值为10-600mg KOH(氢氧化钾）/g，优选为 20-300mg KOH/g，且分子量为约 1，000-1，000, 000,优选为 2, 000-200, 000。
[0037]可碱显影树脂的实例为具有作为侧基的羧酸官能的丙烯酸系聚合物，如通过使烯 属不饱和羧酸与一种或多种选自（甲基）丙烯酸的酯、乙烯基芳族化合物、酰胺类不饱和化 合物、乙烯基或烯丙基酯、乙烯基或烯丙基醚、巴豆酸酯、衣康酸酯、马来酸酯或富马酸酯、 多烯类化合物、甲基丙烯腈、甲基异丙烯基酮、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、马 来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-甲基苯基马来酰亚胺、N-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-环 己基马来酰亚胺、N-烷基马来酰亚胺、马来酸酐、聚苯乙烯大分子单体、聚（甲基）丙烯酸 甲酯大分子单体、聚（甲基）丙烯酸丁酯大分子单体的单体共聚而获得的共聚物；所述烯 属不饱和羧酸如（甲基）丙烯酸、2-羧乙基（甲基）丙烯酸、2-羧丙基（甲基）丙烯酸、衣 康酸、巴豆酸、马来酸、马来酸酐、马来酸的半酯、富马酸、肉桂酸、单[2-(甲基）丙烯酰氧基 乙基]琥珀酸酯、单[2_(甲基）丙烯酰氧基乙基]己二酸酯、单[2-(甲基）丙烯酰氧基乙 基]邻苯二甲酸酯、单[2_(甲基）丙烯酰氧基乙基]六氢邻苯二甲酸酯、单[2-(甲基）丙 烯酰氧基乙基]马来酸酯、单[2-(甲基）丙烯酰氧基丙基]琥珀酸酯、单[2-(甲基）丙烯 酰氧基丙基]己二酸酯、单[2-(甲基）丙烯酰氧基丙基]邻苯二甲酸酯、单[2-(甲基）丙 烯酰氧基丙基]六氢邻苯二甲酸酯、单[2-(甲基）丙烯酰氧基丙基]马来酸酯、单[2-(甲 基）丙烯酰氧基丁基]琥珀酸酯、单[2_(甲基）丙烯酰氧基丁基]己二酸酯、单[2-(甲 基）丙烯酰氧基丁基]邻苯二甲酸酯、单[2-(甲基）丙烯酰氧基丁基]六氢邻苯二甲酸酯、 单[2_(甲基）丙烯酰氧基丁基]马来酸酯、3-(烷基氨基甲酰基）丙烯酸、a-氯丙烯酸、 马来酸、单酯化马来酸、柠康酸和羧基聚己内酯单（甲基）丙烯酸酯；所述（甲基）丙 烯酸的酯如（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙酯、（甲基）丙烯 酸丁酯、（甲基）丙烯酸苄基酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸羟乙酯、（甲 基）丙烯酸羟丙酯、（甲基）丙烯酸四氢糠基酯、（甲基）丙烯酸羟丁酯、单（甲基）丙烯 酸甘油酯、（甲基）丙烯酸二羟丙酯、（甲基）丙烯酸烯丙酯、（甲基）丙烯酸环己酯、（甲 基）丙烯酸苯酯、（甲基）丙烯酸甲氧基苯酯、（甲基）丙烯酸甲氧基乙酯、（甲基）丙烯 酸苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸甲氧基二甘醇酯、（甲基）丙烯酸甲氧基三甘醇酯、（甲基） 丙烯酸甲氧基丙酯、（甲基）丙烯酸甲氧基二丙二醇酯、（甲基）丙烯酸异冰片基酯、（甲 基）丙烯酸二环戊二烯酯、（甲基）丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、（甲基）丙烯酸三环 [5. 2.1. 02'6]-癸-8-基酯、（甲基）丙烯酸氨基乙酯、（甲基）丙烯酸N，N-二甲基氨基乙 酯、（甲基）丙烯酸氨基丙酯、（甲基）丙烯酸N，N-二甲基氨基丙酯、（甲基）丙烯酸缩水甘 油酯、（甲基）丙烯酸2-甲基缩水甘油酯、（甲基）丙烯酸3, 4-环氧基丁酯、（甲基）丙烯 酸6, 7-环氧基庚酯；乙烯基芳族化合物，如苯乙烯、a -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对氯苯乙 烯、聚氯苯乙烯、氟苯乙烯、溴苯乙烯、乙氧基甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、4-甲氧基-3-甲 基苯乙烯、二甲氧基苯乙烯、乙烯基苄基甲基醚、乙烯基苄基缩水甘油基醚、茚、1-甲基茚； 酰胺类不饱和化合物，如（甲基）丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-丁氧 基甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基（甲基）丙烯酰胺、N，N-二乙基（甲基）丙烯酰胺、N，N-二丁 基（甲基）丙烯酰胺、N，N-二乙基己基（甲基）丙烯酰胺、N，N-二环己基（甲基）丙烯酰 胺、N，N-二苯基（甲基）丙烯酰胺、N-甲基-N-苯基（甲基）丙烯酰胺、N-羟乙基-N-甲基 (甲基）丙烯酰胺、N-甲基（甲基）丙烯酰胺、N-乙基（甲基）丙烯酰胺、N-丙基（甲基） 丙烯酰胺、N- 丁基（甲基）丙烯酰胺、N-羟乙基（甲基）丙烯酰胺、N-庚基（甲基）丙烯 酰胺、N-辛基（甲基）丙烯酰胺、N-乙基己基（甲基）丙烯酰胺、N-羟乙基（甲基）丙烯 酰胺环己基、N-苄基（甲基）丙烯酰胺、N-苯基（甲基）丙烯酰胺、N-甲苯基（甲基）丙 烯酰胺、N-羟基苯基（甲基）丙烯酰胺、N-萘基（甲基）丙烯酰胺、N-苯基磺酰基（甲基） 丙烯酰胺、N-甲基苯基磺酰基（甲基）丙烯酰胺和N-(甲基）丙烯酰基吗啉；乙烯基或烯 丙基酯，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、三甲基乙 酸乙烯酯、二乙基乙酸乙烯酯、硼酸乙烯酯、己酸乙烯酯、氯乙酸乙烯酯、二氯乙酸乙烯酯、 甲氧基乙酸乙烯酯、丁氧基乙酸乙烯酯、苯基乙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、乙酰乙酸乙烯酯、乳 酸乙烯酯、苯基丁酸乙烯酯、环己基甲酸乙烯酯、水杨酸乙烯酯、氯苯甲酸乙烯酯、四氯苯甲 酸乙烯酯、萘甲酸乙烯酯、乙酸烯丙酯、丙酸烯丙酯、丁酸烯丙酯、新戊酸烯丙酯、苯甲酸烯 丙酯、己酸烯丙酯、硬脂酸烯丙酯、乙酰乙酸烯丙酯、乳酸烯丙酯；乙烯基或烯丙基醚，如乙 烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基己基醚、乙烯基辛基醚、乙烯基乙基己基醚、乙烯基甲氧 基乙基醚、乙烯基乙氧基乙基醚、乙烯基氯乙基醚、乙烯基羟乙基醚、乙烯基乙基丁基醚、乙 烯基羟基乙氧基乙基醚、乙烯基二甲基氨基乙基醚、乙烯基二乙基氨基乙基醚、乙烯基丁基 氨基乙基醚、乙烯基苄基醚、乙烯基四氢糠基醚、乙烯基苯基醚、乙烯基甲苯基醚、乙烯基氯 苯基醚、乙烯基氯乙基醚、乙烯基二氯苯基醚、乙烯基萘基醚、乙烯基蒽基醚、烯丙基缩水甘 油基醚；巴豆酸酯，如巴豆酸丁酯、巴豆酸己酯、单巴豆酸甘油酯；衣康酸酯，如衣康酸二甲 酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯；以及马来酸酯或富马酸酯，如马来酸二甲酯、富马酸二丁 酯；多烯类化合物，如丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等。共聚物的实例为丙烯酸酯及甲基丙烯 酸酯与丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物以及与苯乙烯或取代苯乙烯、酚醛树脂（例如酚醛清 漆树脂）、（聚）羟基苯乙烯的共聚物；以及羟基苯乙烯与丙烯酸烷基酯、丙烯酸和/或甲 基丙烯酸的共聚物。共聚物的优选实例为（甲基）丙烯酸甲酯八甲基）丙烯酸的共聚物、 (甲基）丙烯酸苄基酯八甲基）丙烯酸的共聚物、（甲基）丙烯酸甲酯八甲基）丙烯酸 乙酯八甲基）丙烯酸的共聚物、（甲基）丙烯酸苄基酯八甲基）丙烯酸/苯乙烯的共聚 物、（甲基）丙烯酸苄基酯八甲基）丙烯酸八甲基）丙烯酸羟乙酯的共聚物、（甲基）丙 烯酸甲酯八甲基）丙烯酸丁酯八甲基）丙烯酸/苯乙烯的共聚物、（甲基）丙烯酸甲酯 八甲基）丙烯酸苄基酯八甲基）丙烯酸八甲基）丙烯酸羟苯酯的共聚物、（甲基）丙烯 酸甲酯八甲基）丙烯酸/聚（甲基）丙烯酸甲酯大分子单体的共聚物、（甲基）丙烯酸苄 基酯八甲基）丙烯酸/聚（甲基）丙烯酸甲酯大分子单体的共聚物、（甲基）丙烯酸四氢 糠基酯/苯乙烯八甲基）丙烯酸的共聚物、（甲基）丙烯酸甲酯八甲基）丙烯酸/聚苯 乙烯大分子单体的共聚物、（甲基）丙烯酸苄基酯八甲基）丙烯酸/聚苯乙烯大分子单体 的共聚物、（甲基）丙烯酸苄基酯八甲基）丙烯酸八甲基）丙烯酸2-羟乙酯/聚苯乙烯 大分子单体的共聚物、（甲基）丙烯酸苄基酯八甲基）丙烯酸八甲基）丙烯酸2-羟丙酯 /聚苯乙烯大分子单体的共聚物、（甲基）丙烯酸苄基酯八甲基）丙烯酸八甲基）丙烯酸 2-羟基-3-苯氧基丙酯/聚（甲基）丙烯酸甲酯大分子单体的共聚物、（甲基）丙烯酸甲 酯八甲基）丙烯酸八甲基）丙烯酸2-羟乙酯/聚苯乙烯大分子单体的共聚物、（甲基） 丙烯酸苄基酯八甲基）丙烯酸八甲基）丙烯酸2-羟乙酯/聚（甲基）丙烯酸甲酯大分子 单体的共聚物、N-苯基马来酰亚胺八甲基）丙烯酸苄基酯八甲基）丙烯酸与苯乙烯的共 聚物、（甲基）丙烯酸苄基酯八甲基）丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/琥珀酸单[2-(甲基） 丙烯酰氧基乙基]酯/苯乙烯的共聚物、（甲基）丙烯酸烯丙酯八甲基）丙烯酸/N-苯基 马来酰亚胺/琥珀酸单[2-(甲基）丙烯酰氧基乙基]酯/苯乙烯的共聚物、（甲基）丙烯 酸苄基酯八甲基）丙烯酸/N-苯基马来酰亚胺/单（甲基）丙烯酸甘油酯/苯乙烯的共 聚物、（甲基）丙烯酸苄基酯/?_羧基聚己内酯单（甲基）丙烯酸酯八甲基）丙烯酸/ N-苯基马来酰亚胺/单（甲基）丙烯酸甘油酯/苯乙烯的共聚物以及（甲基）丙烯酸苄基 酯八甲基）丙烯酸/N-环己基马来酰亚胺/苯乙烯的共聚物。商业产品的实例为由Showa Highpolymer 提供的 Ripoxy SPC-2000。
[0038]在本申请的上下文中，术语"（甲基）丙烯酸酯"意指丙烯酸酯以及相应的甲基丙 稀Ife醋。
[0039] 可碱显影树脂的其他实例为在分子结构中具有至少两个烯属不饱和基团和至少 一个羧基官能团的聚合物或低聚物，如通过使饱和或不饱和多元酸酐与环氧基化合物与 不饱和单羧酸的反应产物反应而获得的树脂（例如，来自UCB Chemicals的EB9696 ;来自 Nippon Kayaku Co. LTD?的 KAYARAD TCR1025;来自 Shin-Nakamura Chemical Co. ,Ltd. 的NK OLIGO EA-6340、EA-7440)。这类粘合剂的其他实例描述于JP2002-206014A、 JP2004-69754A、JP2004-302245A、JP2005-77451A、JP2005-316449A、JP2005-338328A 和 JP3754065B2 中。
[0040] 其他实例为通过使含环氧基的不饱和化合物加成至含羧酸基聚合物的一部分 羧基上而获得的反应产物（例如，来自DaicelChemicalIndustriesLtd.的ACA200、 ACA200M、ACA210P、ACA230AA、ACA250、ACA300、ACA320以及由 ShowaHighpolymer提供的 RipoxySPC-1000)。作为所述含羧酸的聚合物，可为由不饱和羧酸化合物与一种或多种可 聚合化合物反应而获得的上述粘合剂聚合物，例如（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸苄基 酯、苯乙烯和（甲基）丙烯酸2-羟乙酯的共聚物，（甲基）丙烯酸、苯乙烯和a-甲基苯乙 烯的共聚物，（甲基）丙烯酸、N-苯基马来酰亚胺、苯乙烯和（甲基）丙烯酸苄基酯的共聚 物，（甲基）丙烯酸与苯乙烯的共聚物，（甲基）丙烯酸与（甲基）丙烯酸苄基酯的共聚物、 (甲基）丙烯酸四氢糠基酯、苯乙烯和（甲基）丙烯酸的共聚物等。
[0041] 含环氧基的不饱和化合物的实例在下式（v-l)-(V-15)中给出：
[0044] 其中R5。为氢或甲基，M3为具有1-10个碳原子的取代或未取代亚烷基。
[0045] 在这些化合物中，特别优选具有脂环族环氧基的化合物，因为这些化合物与含羧 基树脂具有高反应性，因此可缩短反应时间。此外，这些化合物在反应过程中不会引起胶凝 且能稳定地进行反应。另一方面，就敏感性和耐热性而言，丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸 缩水甘油酯是有利的，因为其具有低分子量且能获得高酯化反应转化率。
[0046] 上述化合物的具体实例例如为苯乙烯、a _甲基苯乙烯和丙烯酸的共聚物或甲基 丙烯酸甲酯和丙烯酸的共聚物与（甲基）丙烯酸3, 4-环氧基环己基甲酯的反应产物。
[0047] 其他实例为通过使含环氧基的不饱和化合物加成反应至含羧酸基聚合物的部分 或所有羧基，随后进一步与多元酸酐反应而获得的产物（例如由Showa Highpolymer提供 的 Ripoxy SPC-3000)。
[0048] 可使用含羟基的不饱和化合物（如（甲基）丙烯酸2-羟乙酯和单（甲基）丙烯 酸甘油酯）来替代上述含环氧基的不饱和化合物作为所述含羧酸基聚合物的反应物。
[0049] 其他实例为含酸酐聚合物的半酯，例如马来酸酐与一种或多种其他可聚合化合物 的共聚物与含醇羟基的（甲基）丙烯酸酯（如（甲基）丙烯酸2-羟乙酯）或含环氧基的 (甲基）丙烯酸酯（例如式（V-1)_(V-15)中所述的化合物）的反应产物。
[0050] 也可使用含醇羟基的聚合物（如（甲基）丙烯酸2-羟乙酯、（甲基）丙烯酸、甲 基丙烯酸苄基酯和苯乙烯的共聚物）与（甲基）丙烯酸或（甲基）丙烯酰氯的反应产物。
[0051] 其他实例为含端不饱和基团的聚酯的反应产物，其通过使二元酸酐与含至少两个 环氧基的化合物反应，随后进一步与含多元酸酐的不饱和化合物反应而获得。
[0052] 其他实例为通过使饱和或不饱和多元酸酐与如下反应产物反应而获得的树脂，所 述反应产物通过使含环氧基的（甲基）丙烯酸化合物加成至上述含羧酸聚合物的所有羧基 而获得。
[0053] 其他实例为含烯属不饱和基团和至少一个羧基官能团的聚酰亚胺树脂。本发明中 的聚酰亚胺粘合剂树脂可为聚酰亚胺前体，例如聚酰胺酸。
[0054] 可碱显影树脂的具体实例为：
[0055] 丙烯酸系聚合物型树脂，如：
[0058]Cardo型树脂（芴丙烯酸环氧酯基树脂）：
[0060] 粘合剂树脂的用量
[0061] 例如，粘合剂树脂的含量基于可自由基聚合组合物中固体内容物的总重量可为 2-98重量％，优选为5-90重量％，尤其为10-80重量％。
[0062] 丙烯酸酯单体是指含有一个或多个丙烯酰基或甲基丙烯酰基或其组合的丙烯酸 酯单体或低聚物。
[0063] 含双键的化合物实例为（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸烷基酯、（甲基）丙烯酸 羟烷基酯或（甲基）丙烯酸氨基烷基酯，例如（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、 (甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸正 丙酯、（甲基）丙烯酸异丙酯、（甲基）丙烯酸正己酯、（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯 酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸异冰片基酯、（甲基）丙烯酸苄基酯、（甲基）丙烯酸2-羟 乙酯、（甲基）丙烯酸2-羟丙酯、（甲基）丙烯酸甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸乙氧基乙酯、 (甲基）丙烯酸甘油酯、（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸甲氧基二甘醇酯、（甲 基）丙烯酸乙氧基二甘醇酯、（甲基）丙烯酸聚乙二醇酯、（甲基）丙烯酸聚丙二醇酯、（甲 基）丙烯酸缩水甘油酯、（甲基）丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯和（甲基）丙烯酸N，N-二乙 基氨基乙酯。其他实例为（甲基）丙烯腈、（甲基）丙烯酰胺、N-取代的（甲基）丙烯酰胺 (如N，N-二甲基（甲基）丙烯酰胺、N，N-二乙基（甲基）丙烯酰胺、N，N-二丁基（甲基） 丙烯酰胺、N-甲基（甲基）丙烯酰胺、N-乙基（甲基）丙烯酰胺、N- 丁基（甲基）丙烯酰 胺和N-(甲基）丙烯酰基吗啉）、乙烯基酯（如乙酸乙烯酯）、乙烯基醚（如异丁基乙烯基 醚）、苯乙烯、烷基苯乙烯、羟基苯乙烯和卤代苯乙烯、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰 胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、氯乙稀和1，1-二氯乙稀。
[0064] 具有较高分子量的聚不饱和化合物（低聚物）的实例为含有烯属不饱和羧酸酯的 聚酯、聚氨基甲酸酯、聚醚和聚酰胺。
[0065] 特别合适的实例为烯属不饱和羧酸与多元醇或聚环氧化物的酯。
[0066] 不饱和羧酸的实例为丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、肉桂酸、及不饱和脂肪 酸如亚麻酸或油酸。优选丙烯酸和甲基丙烯酸。
[0067] 合适的多元醇尤其为芳族、脂族和脂环族多元醇。芳族多元醇的实例为氢醌、 4, 4'-二羟基联苯、2, 2-双（4-羟基苯基）甲烷、2, 2-双（4-羟基苯基）丙烷、2, 2-双（4-羟 基苯基）六氟丙烷、9, 9-双（4-羟基苯基）芴、酚醛清漆树脂和可熔酚醛树脂。脂族和脂环 族多元醇的实例为优选具有2-12个C原子的亚烷基二醇，如乙二醇、1，2-丙二醇或1，3-丙 二醇、1，2- 丁二醇、1，3- 丁二醇或1，4- 丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、十二烷二醇、二甘 醇、三甘醇、分子量优选为200-1500的聚乙二醇、1，3-环戊二醇、1，2-环己二醇、1，3-环己 二醇或1，4-环己二醇、1，4-二羟基甲基环己烷、甘油、三乙醇胺、三羟甲基乙烷、三羟甲基 丙烷、季戊四醇、季戊四醇单草酸酯、二季戊四醇、季戊四醇与乙二醇或丙二醇的醚、二季戊 四醇与乙二醇或丙二醇的醚、山梨糖醇、2, 2-双[4-(2-羟基乙氧基）苯基]甲烷、2, 2-双 [4-(2-羟基乙氧基）苯基]丙烷和9, 9-双[4-(2-羟基乙氧基）苯基]芴。其他合适的 多元醇为聚合物链或侧基中含有羟基的聚合物和共聚物，其实例为包含乙烯醇或包含（甲 基）丙烯酸羟烷基酯的均聚物或共聚物。其他合适的多元醇为具有端羟基的酯和氨基甲酸 酯。
[0068] 所述多元醇可用一种不饱和羧酸或用不同的不饱和羧酸部分或完全酯化，且在偏 酯中，游离羟基可经改性，例如用其他羧酸醚化或酯化。
[0069] 基于多元醇的酯的实例为三羟甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三 (丙烯酰氧基丙基）醚、三羟甲基乙烷三（甲基）丙烯酸酯、乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、 二甘醇二（甲基）丙烯酸酯、三甘醇二（甲基）丙烯酸酯、四甘醇二（甲基）丙烯酸酯、四 亚甲基二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇二（甲基）丙烯 酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基） 丙烯酸酯单草酸酯、二季戊四醇二（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、二 季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙 烯酸酯、二季戊四醇五（甲基）丙烯酸酯单（2-羟乙基）醚、三季戊四醇八（甲基）丙烯酸 酯、1，3_ 丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，4-丁二醇二衣康酸酯、己二醇二（甲基）丙烯酸酯、 1，4-环己二醇二（甲基）丙烯酸酯、山梨糖醇三（甲基）丙烯酸酯、山梨糖醇四（甲基）丙 烯酸酯、山梨糖醇五（甲基）丙烯酸酯、山梨糖醇六（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸酯 低聚酯、二（甲基）丙烯酸甘油酯和三（甲基）丙烯酸甘油酯、分子量为200-1500的聚乙 二醇的二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇二衣康酸酯、二季戊四醇三衣康酸酯、二季戊四醇五 衣康酸酯、二季戊四醇六衣康酸酯、乙二醇二衣康酸酯、丙二醇二衣康酸酯、1，3-丁二醇二 衣康酸酯、1，4- 丁二醇二衣康酸酯、四亚甲基二醇二衣康酸酯、山梨糖醇四衣康酸酯、乙二 醇二巴豆酸酯