【具体实施方式】
[0016]下面结合实施例对本发明作进一步描述，但本发明的保护范围不仅局限于实施例，该领域专业人员对本发明技术方案所作的改变，均应属于本发明的保护范围内。
[0017]实施例1 一种低聚磷酸酯多元醇的制备方法
1)向分应Il中加入15g的五氧化二磷，启动搅拌，在5min加入3.0g的水，加热至50-80 °C反应40-60 min ;在5-10 min加入70g的环氧丙烷、，然后加入0.45g的催化剂，加热到130°C反应3h，制得磷酸酯基多元醇；
2)冷却至50-80°C，加入五氧化二磷20g，反应20min，使其完全溶解；
3)加入环氧乙烷100g，加入催化剂四乙基溴化铵1.3g，升高温度至115-125°C，反应3h，冷却，出料，制得低聚磷酸酯多元醇；所述低聚磷酸酯多元醇，为浅黄透明液体，酸值18mgKOH/g，粘度为 7053 mPa.S。
[0018]实施例2 —种低聚磷酸酯多元醇的制备方法
1)向分应Il中加入15g的五氧化二磷，启动搅拌，在5-10min加入4.0g的水，加热至50-80°C反应50 min ;在7 min加入90g的环氧氯丙烷，然后加入0.35g的催化剂，加热到135°C反应3h，制得磷酸酯基多元醇；
2)冷却至50-80°C，加入五氧化二磷25g，反应40min，使其完全溶解；
3)加入环氧丙烷120g质量份，加入催化剂苄基三乙基氯化铵1.0g，升高温度至120°C，反应3h，冷却，出料，制得低聚磷酸酯多元醇；所述低聚磷酸酯多元醇，为浅黄透明液体，酸值 16.4 mgKOH/g，粘度为 7840 mPa.S。
[0019]实施例3 —种低聚磷酸酯多元醇的制备方法
1)向分应Il中加入15g的五氧化二磷，启动搅拌，在5-10min加入4.0 g的水，加热至50-80°C反应60 min ;在6 min加入IlOg的环氧氯丙烷，然后加入0.25g的催化剂，加热到140°C反应3h，制得磷酸酯基多元醇；
2)冷却至50-80°C，加入五氧化二磷20-30质量份，反应20_6Omin，使其完全溶解；
3)加入环氧氯丙烷140g，加入催化剂苄基三甲基氯化铵0.Sg，升高温度至125°C，反应3h，冷却，出料，制得低聚磷酸酯多元醇；所述低聚磷酸酯多元醇，为浅黄透明液体，酸值10.8 mgKOH/g，粘度为 8206 mPa.S。
[0020]实施例4低聚磷酸酯多元醇的应用
向模具中加入实施例1制备的低聚磷酸酯多元醇100g、匀泡剂2.5g和水2.lg，搅拌均匀，制得组合料，加入多亚甲基多苯基多异氰酸酯126g，再加入催化剂五甲基二乙烯三胺0.1Og和2，4，6-三(二甲胺基甲基)苯酚2.lg，迅速搅拌均匀，室温发泡成型，然后室温熟化72 h，制得阻燃聚氨酯泡沫塑料；所述阻燃聚氨酯泡沫塑料氧指数为24.1%，密度为0.036g/cm3。
[0021]实施例5低聚磷酸酯多元醇的应用
向模具中加入实施例2制备的低聚磷酸酯多元醇100g、匀泡剂2.7g和水2.6g，搅拌均匀，制得组合料，加入多亚甲基多苯基多异氰酸酯127g，再加入催化剂五甲基二乙烯三胺0.12g和2，4，6-三(二甲胺基甲基)苯酚2.3g，迅速搅拌均匀，室温发泡成型，然后室温熟化72 h，制得阻燃聚氨酯泡沫塑料。所述阻燃聚氨酯泡沫塑料氧指数为24.3%，密度为0.037g/cm3。
[0022]实施例6低聚磷酸酯多元醇的应用
向模具中加入实施例3制备的低聚磷酸酯多元醇100g、匀泡剂3.0g和水3.0g，搅拌均匀，制得组合料，加入多亚甲基多苯基多异氰酸酯127g，再加入催化剂五甲基二乙烯三胺0.15g和2，4，6-三(二甲胺基甲基)苯酚2.6g，迅速搅拌均匀，室温发泡成型，然后室温熟化72 h，制得阻燃聚氨酯泡沫塑料；所述阻燃聚氨酯泡沫塑料氧指数为25.0 %，密度为
0.036g/cm3。
[0023]实施例7对比例
作为对比例，用聚醚多元醇4110替代实施例5制备的低聚磷酸酯多元醇，所得聚氨酯材料氧指数为17.1%。
[0024]该对比实验表明，本发明制得的功能性二元醇具有优良的阻燃性能。
[0025]以上所用聚醚多元醇4110羟值为430mgK0H/g，25°C粘度为2500-4000mPa.s ；
所述匀泡剂所述硅氧烷-聚醚共聚物AK8803，购于南京德美世创化工有限公司；
所述多亚甲基多苯基异氰酸酯，粘度(25 °C)为150?250mPa.s，游离异氰酸酯基(NCO)的质量分数为31.5%，该原料在烟台万华聚氨酯股份有限公司场购得；
其他各种原料均为市售产品，在化工原料市场购得。
【主权项】
1.一种低聚磷酸酯多元醇的制备方法，其特征在于，由以下质量份的原料通过化学反应制得: 五氧化二磷35-45 水3.0-4.0 环氧烷170-250 催化剂1.05-1.75 所述催化剂选自下列之一:四乙基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、四乙基氯化铵、苄基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵； 所述环氧烷，选自下列之一:环氧丙烷、环氧氯丙烷。2.一种低聚磷酸酯多元醇的制备方法，其特征在于，步骤如下: 1)向分应Il中加入15质量份的五氧化二磷，启动搅拌，在5-10min加入3.0-4.0质量份的水，加热至50-80°C反应40-60 min ;在5_10 min加入70-110质量份的环氧烷，然后加入0.25-0.45质量份的催化剂，加热到130-140°C反应3h，制得磷酸酯基多元醇； 2)冷却至50-80°C，加入五氧化二磷20-30质量份，反应20_6Omin，使其完全溶解； 3)加入环氧烷100-140质量份，加入催化剂0.8-1.3质量份，升高温度至115-125°C，反应3h，冷却，出料，制得低聚磷酸酯多元醇； 所述催化剂选自下列之一:四乙基溴化铵、苄基三乙基氯化铵、四乙基氯化铵、苄基三甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵； 所述环氧烷，选自下列之一:环氧丙烷、环氧氯丙烷。3.如权利要求1所述的一种低聚磷酸酯多元醇的制备方法，其特征在于，所述低聚磷酸酯多元醇，为浅黄透明液体，酸值10-20 mgKOH/g，粘度为7000-9000 mPa.S。4.如权利要求1所述的制备方法制备的一种低聚磷酸酯多元醇，用于阻燃聚氨酯泡沫塑料的制备。
【专利摘要】本发明公开了一种低聚磷酸酯多元醇的制备方法和应用，属于高分子材料、反应型阻燃剂、能源节约与保护、环境友好新工艺及建筑保温材料技术领域。本发明低聚磷酸酯多元醇，是用五氧化二磷、水和环氧烷为原料催化反应制得。原料价廉易得，反应温和，工艺简单，易操作，易于工业化生产；此目标产物用于阻燃聚氨酯泡沫材料的制备。
【IPC分类】C08G18/64, C07F9/11, C08G18/32, C08G79/04
【公开号】CN105175736
【申请号】
【发明人】匡轩, 王刚, 王志玲
【申请人】济南大学
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2015年9月9日