一种多层管的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于复合材料领域，特别是设及一种多层管。还设及该多层管作为多层燃 油管的用途，特别是作为多层汽车燃油管的用途。
【背景技术】
[0002] 汽车输油管包括燃油输油管和给发动机供应燃料的燃油管，是比较重要的安全 件，对其材料的性能要求也比较多。
[0003] 目前，多数车辆中采用的输油管为单层聚合物管，运种单层管存在耐渗透性能差、 耐高溫性能低及析出较多的缺点。
[0004] 现有技术中也存在有多层输油管，但又存在成本高或析出高的问题，难W满足低 成本、低析出、耐高低溫等高性能要求。
[0005] 现有技术仍需要更好的车辆输油管。
【发明内容】
[0006] 本发明的一个目的是提供一种多层管。本发明的再一个目的是提供一种低析出的 多层管。本发明的又一个目的是提供一种低渗透的多层管。本发明的又一个目的是提供一 种综合性能好的多层管。
[0007] 为实现上述一个或多个目的，本发明第一方面提供一种多层管，其包括至少2层， 最内层为聚酬层、高密度聚乙締层或乙締-四氣乙締共聚物层，最外层为聚酬层、高密度聚 乙締层或聚酷胺层，并且，所述多层管的至少一层为聚酬层。
[0008] 在一个优选地实施方案中，本发明前述任一项的多层管，其中，最内层为聚酬层。
[0009] 在一个优选地实施方案中，本发明前述任一项的多层管，其中，最外层为聚酬层。
[0010] 在一个优选的实施方案中，本发明前述任一项的多层管，所述聚酬是脂肪族聚酬。
[0011] 在一个优选地实施方案中，本发明前述任一项的多层管，其中，最内层和最外层之 间包括至少一层阻隔层和/或至少一层粘结层。
[0012] 在一个优选地实施方案中，本发明前述任一项的多层管，其为3层结构，按照由内 到外的顺序，第一层为聚酬层、高密度聚乙締层或乙締-四氣乙締共聚物层，第二层为粘结 层或阻隔层，第Ξ层为聚酬层、高密度聚乙締层或聚酷胺层。
[0013] 在一个优选地实施方案中，本发明前述任一项的多层管，其为4层结构，按照由内 到外的顺序，第一层为聚酬层、高密度聚乙締层或乙締-四氣乙締共聚物层，第二层为粘结 层或阻隔层、第Ξ层为阻隔层或粘结层，第四层为聚酬层、高密度聚乙締层或聚酷胺层。
[0014] 在一个优选地实施方案中，本发明前述任一项的多层管，其为4层结构，按照由内 到外的顺序，第一层为聚酬层、高密度聚乙締层或乙締-四氣乙締共聚物层，第二层为粘结 层、第Ξ层为阻隔层，第四层为聚酬层、高密度聚乙締层或聚酷胺层。
[0015] 在一个优选地实施方案中，本发明前述任一项的多层管，其为4层结构，按照由内 到外的顺序，第一层为聚酬层、高密度聚乙締层或乙締-四氣乙締共聚物层，第二层为阻隔 层、第Ξ层为粘结层，第四层为聚酬层、高密度聚乙締层或聚酷胺层。
[0016] 在一个优选地实施方案中，本发明前述任一项的多层管，其为4层结构，按照由内 到外的顺序，第一层为聚酬层、高密度聚乙締层或乙締-四氣乙締共聚物层，第二层为阻隔 层、第Ξ层为阻隔层，第四层为聚酬层、高密度聚乙締层或聚酷胺层。
[0017] 在一个优选地实施方案中，本发明前述任一项的多层管，其为5层结构，按照由内 到外的顺序，第一层为聚酬层、高密度聚乙締层或乙締-四氣乙締共聚物层，第二层为粘结 层或阻隔层、第Ξ层为粘结层或阻隔层、第四层为粘结层或阻隔层，第五层为聚酬层、高密 度聚乙締层或聚酷胺层。
[0018] 在一个优选地实施方案中，本发明前述任一项的多层管，其为5层结构，按照由内 到外的顺序，第一层为聚酬层、高密度聚乙締层或乙締-四氣乙締共聚物层，第二层为粘结 层或阻隔层、第Ξ层为阻隔层、第四层为粘结层或阻隔层，第五层为聚酬层、高密度聚乙締 层或聚酷胺层。
[0019] 在一个优选地实施方案中，本发明前述任一项的多层管，其为5层结构，按照由内 到外的顺序，第一层为聚酬层、高密度聚乙締层或乙締-四氣乙締共聚物层，第二层为粘结 层、第Ξ层为阻隔层、第四层为粘结层或阻隔层，第五层为聚酬层、高密度聚乙締层或聚酷 胺层。
[0020] 在一个优选地实施方案中，本发明前述任一项的多层管，所述阻隔层的材料为选 自聚酬、乙締-乙締醇共聚物或乙締-四氣乙締共聚物中的一种或多种，优选为聚酬。
[0021] 在一个优选地实施方案中，本发明前述任一项的多层管，所述粘结层的材料为选 自聚酷胺、聚締控或粘合树脂（例如TIE粘合树脂）中的一种或多种。
[0022] 在一个优选地实施方案中，本发明前述任一项的多层管，所述聚酷胺层的材料为 聚酷胺-6、聚酷胺-11、聚酷胺-12、聚酷胺-612,优选为聚酷胺-612 ;
[0023] 优选地，所述聚酷胺层的材料为改性聚酷胺，例如共混改性聚酷胺或填充改性聚 酷胺。
[0024] 在一个优选地实施方案中，本发明前述任一项的多层管，其具有W下i)~V)的一 项或多项特征：
[002引U所述最外层和/或最内层的厚度为0. 1~0. 5mm; 阳0%]ii)所述粘结层的厚度为0. 05~0. 2mm;
[0027]iU)所述阻隔层的厚度为0. 1~0. 3mm; 阳02引iv)所述多层管的外径为约5~18mm，优选为约6~10mm，再优选为约8~9mm; [00巧]V)所述多层管的总壁厚为0. 5~2mm，优选为约1~2mm。
[0030] 在一个优选地实施方案中，本发明前述任一项的多层管，所述多层管是直壁多层 管或波纹多层管。
[0031] 本发明第二方面提供本发明前述任一项的多层管作为多层燃油管的用途，例如作 为多层汽车燃油管的用途。
[0032] 本发明第Ξ方面提供一种制备本发明前述任一项的多层管的方法，该方法包括多 层共挤的步骤。
[0033] 本发明中的聚合物具有如下的英文缩写：
[0034] 聚酬（P0K);乙締-乙締醇共聚物（EV0H);高密度聚乙締师峭；聚酷胺（PA);聚 酷胺-6任46);聚酷胺-11任411);聚酷胺-12任412);聚酷胺-612任4612);乙締-四氣乙 締共聚物巧TFE) ;TIE粘接树脂Ο?Ε)。
[0035] 本发明中，所述的高密度聚乙締具有本领域公知的含义。例如，高密度聚乙締为密 度可W为 0. 94g/cm3w上，例如可W为 0. 940 ~0. 976g/cm3。
[0036] 本发明中，所述的聚酷胺可W是聚酷胺-6、聚酷胺-11、聚酷胺-12、聚酷胺-612。
[0037] 本发明中，所述的聚酷胺还可W是改性的聚酷胺，例如填充改性的聚酷胺或共混 改性的聚酷胺。填充改性聚酷胺可W是经无机颗粒、晶须、纳米材料填充改性的聚酷胺。共 混改性聚酷胺可W是聚酷胺与聚締控共混改性、或不同种类聚酷胺之间共混改性获得的聚 酷胺。
[0038] 本发明中，所述的聚酬可W采用本领域公知的方法制备，例如可W通过C0与締控 共聚制备。本发明中所述的聚酬还可W是改性的聚酬，改性的方法可W是氧化改性、还原改 性、横化改性、胺化改性、共聚改性或共混改性等等。聚酬和橡胶类聚合物或其他高聚物共 混，具有改善的机械性能、初性和抗冲击性能。
[0039] 本发明的有益效果
[0040] 本发明多层管具有W下一种或多种有益效果。
[0041] (1)本发明多层管的最内层和/或最外层选用低析出材料（高密度聚乙締、聚酬或 乙締-四氣乙締共聚物）可W满足油箱内部环境对输油管的需要，保证管子低析出，例如 析出值可W低于0. 12g/m2,甚至可W低于0.06g/m2,解决了油箱内析出材料引起的油路系 统阻塞的风险。
[0042] (2)本发明多层管采用阻隔层作为中间层提高了防止燃油渗透性，满足了汽车燃 油管低排放的要求。阻隔层材料选用乙締-乙締醇共聚物巧V0H)、聚酬（P0K)或乙締-四 氣乙締共聚物，更加突出了管路系统的优异的阻渗能力（例如，燃油渗透率符合欧V的标 准）。尤其是乙締-乙締醇共聚物巧V0H)阻隔层对乙醇燃料有优异的阻隔效果，有利于降 低对地球不可再生资源的依赖。
[0043] (3)本发明多层管的最内层和/或最外层采用柔初性较高的材料（例如高密度聚 乙締、聚酬或聚酷胺），能够保持管路在受外力时保持不外泄液体或气体。
[0044] (4)本发明多层管的阻隔层使其具有阻止相应气体或液体渗透或挥发的性能。
[0045] (5)本发明多层管可W具有W下一种或多种性能，例如较高的结构强度、较好的耐 冲击性能、受力