在钛酸钡系粉末中的氯。
[0042] 本发明的层叠陶瓷电容器，其特征在于，使用通过本发明的钛酸钡系粉末的制造 方法得到的钛酸钡系粉末进行制造。
[0043] 通过本发明的钛酸钡系粉末的制造方法得到的钛酸钡系粉末是高结晶化的微细 的钛酸钡系粉末，因此使用其制造的层叠陶瓷电容器成为在高温负荷试验中的寿命特性优 异的、可靠性高的层叠陶瓷电容器。
[0044] 发明效果
[0045] 根据本发明，可以提供一种制造钛酸钡系粉末的方法，所述方法通过防止Ba〇y9 再析出、而以BaCl2的形式析出，由此抑制钛酸钡系粉末的粒径的偏差以及钛酸钡的低结晶 化，进而能够制造可靠性高的层叠陶瓷电容器。
【附图说明】
[0046] 图1是不意性地表不使用尚子交换树脂的除氣工序的一例的图。
[0047] 图2是示意性地表示本发明的层叠陶瓷电容器的结构的例子的剖面图。
[0048] 图3是表示浆料中的氯离子含量与钛酸钡系粉末的（222)面衍射峰的积分宽度的 关系的图。
【具体实施方式】
[0049] 以下，参照附图，对本发明的钛酸钡系粉末的制造方法以及本发明的层叠陶瓷电 容器进行说明。
[0050] 然而，本发明并不限定于以下构成，而可以在不改变本发明主旨的范围内进行适 当改变而应用。需要说明的是，将2个以上的下面所记载的本发明的各个优选构成组合而 成的方案也是本发明。
[0051] 首先，对本发明的钛酸钡系粉末的制造方法进行说明。
[0052] (1)混合工序
[0053] 首先，进行将钛化合物和钡化合物与水一同混合而制作浆料的混合工序。
[0054] 作为钛化合物，可以使用二氧化钛。
[0055] 作为二氧化钛，可以是通过氯法制造的二氧化钛，也可以是通过硫酸法制造的二 氧化钛。在使用通过氯法制造的二氧化钛时，可以认为在二氧化钛粒子的表面存在有表面 氯，因此优选预先测定表面氯量，然后调整加入的氯离子源的量。
[0056] 表面氯量的测定可以通过下述方式进行：将二氧化钛粉末投入纯水中，搅拌、超声 波分散后进行离心分离，回收上清液，将上清液稀释后，用〇. 2 μπι的过滤器过滤，使用离子 色谱进行定量。
[0057] 另外，二氧化钛粒子的表面氯量和内部氯量的合计的氯量可以通过下述方式测 定：对lOOOmg试样进行1400°C的水蒸气蒸馏，将分解物收集在50ml超纯水中，通过离子色 谱进行定量。
[0058] 作为用于测定表面氯量、或表面氯量与内部氯量的合计氯量的离子色谱的测定条 件，可以列举如下条件：使用Dionex AS17 - C作为柱，使用5 - 40mM的Κ0Η作为洗脱液， 以流速lml/min进行测定。作为离子色谱装置，可以使用日本Dionex公司制的DXi - 500。
[0059] 另外，在使用二氧化钛粒子作为钛化合物时，二氧化钛粒子的比表面积优选为 30 ~50m2/g。
[0060] 作为钡化合物，没有特别限定，例如，可以使用碳酸钡。
[0061] 另外，在使用碳酸钡粒子作为钡化合物时，碳酸钡粒子的比表面积优选为10~ 30m2/g〇
[0062] 另外，钡化合物与钛化合物的比只要是发挥本发明效果的范围，则不需要为化学 计量组成，但优选将摩尔比（Ba/Ti)设定为0. 980~1. 020的范围。
[0063] 作为水，优选使用蒸馏水、离子交换水、纯水、超纯水等。
[0064] 在混合工序中，在浆料中，相对于要合成的钛酸钡系粉末量以230~llOOwtppm的 比例以氯离子的形式含有氯。
[0065] 为了调整氯离子量，优选添加用作氯源的化合物，并优选添加氯化铵作为氯源。
[0066] 在如上所述测定二氧化钛的表面氯量时，优选假定二氧化钛的表面氯在浆料中全 部离子化，再确定用作氯源的化合物的添加量。
[0067] 另外，除了钛化合物、钡化合物、水、用作氯源的化合物以外，还可以添加其他成 分。
[0068] 作为其他成分，可以添加用作Sr源、Ca源或Zr源的化合物。
[0069] 在添加这些化合物时，可以得到由通式ΑΒ03(Α位点为Ba，B位点为Ti，0为氧）所 表示的钙钛矿型化合物的A位点被Sr或Ca取代、B位点被Zr取代的钛酸钡系粉末。
[0070] 另外，作为其他成分，可以添加分散剂。
[0071] 作为分散剂，可以使用聚羧酸型高分子分散剂、聚羧酸铵盐、马来酸酐系梳型高分 子等。
[0072] 混合工序中的混合，可以采用使用了球磨机的湿式混合法等公知的方法。
[0073] 混合工序中的钛化合物、钡化合物、水、用作氯源的化合物以及其他成分的混合顺 序没有特别限定。
[0074] (2)干燥工序以及煅烧工序
[0075] 在干燥机中对混合工序中得到的浆料进行干燥，接着，可以在烧成炉中烧成干燥 后的混合物而得到钛酸钡系粉末。
[0076] 干燥工序优选在100~200°C下进行12~36小时。
[0077] 另外，煅烧工序优选在800~1100°C下进行1~5小时，烧成条件优选为大气中。
[0078] 得到的钛酸钡系粉末，可以直接作为层叠陶瓷电容器的原料，此外也可以进一步 进行除氯工序来降低氯含量。
[0079] ⑶除氯工序
[0080] 在除氯工序中，除去附着在煅烧工序中得到的钛酸钡系粉末的表面的氯。
[0081] 除氯的方法没有特别限定，优选使用离子交换树脂进行除氯。除了使用离子交换 树脂的方法以外，可以列举采用水洗的方法。
[0082] 作为离子交换树脂，可以使用在氯离子的除去中所使用的公知的阴离子交换树 月旨，可以使用具有氨基、亚氨基的阴离子交换树脂（例如，三菱化学公司制DIAI0N(注册商 标）SA10A - 0H 形）。
[0083] 图1是不意性地表不使用尚子交换树脂的除氣工序一例的图。
[0084] 在使用离子交换树脂的除氯工序中，可以使用如图1所示在塑料制的筒30中填充 离子交换树脂40,并用滤布50覆盖筒30前端的除氯装置20。
[0085] 在除氯工序中，制备将钛酸钡系粉末与水（优选纯水）混合并使之分散而成的浆 料70,将浆料70投入到除氯装置20。然后，使其通过离子交换树脂40,使氯离子进行离子 交换而除去，自滤布50排出除氯后的浆料80并在台架60上进行回收。
[0086] 之后，干燥浆料，可以得到使氯含量降低至lOOwtppm以下的钛酸钡系粉末。
[0087] 进行除氯工序后的钛酸钡系粉末的氯含量，可以通过离子色谱进行测定。该氯含 量的测定方法，对于进行除氯工序前的钛酸钡系粉末也可以适用。
[0088] 接着，对本发明的层叠陶瓷电容器进行说明。
[0089] 通过本发明的钛酸钡系粉末的制造方法得到的钛酸钡系粉末，适合作为层叠陶瓷 电容器的原料粉末。
[0090] 本发明的层叠陶瓷电容器，是使用通过本发明的钛酸钡系粉末的制造方法得到的 钛酸钡系粉末制造的层叠陶瓷电容器。
[0091] 图2是示意性地表示本发明的层叠陶瓷电容器的结构的例子的剖面图。
[0092] 在层叠陶瓷电容器1中，层叠多片电介质陶瓷层11和内部电极层12而形成层叠 体10〇
[0093] 内部电极层12,在层叠体10的相对的两端面14a、14b中交替地露出于层叠体10 的表面。
[0094] 而且，在层叠体10的两端面14a、14b形成一对外部电极13a、13b从而与内部电极 层12电连接。
[0095] 在层叠陶瓷电容器1中，电介质陶瓷层11是以钛酸钡系粒子作为主相粒子的烧结 体，其由通式ΑΒ03(A位点为Ba，除了 Ba以外，还