含有甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的农药组合物及其应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于农药领域。涉及一种杀菌组合物及其应用，具体涉及一种含有 tolprocarb与甲氧基丙稀酸酯类杀菌剂的组合物及其应用。
【背景技术】
[0002] 甲氧基丙烯酸酯类（Strobilurin类）杀菌剂是沈阳化工研究院有限公司多年来 研发和市场推广的重点。沈阳化工研究院目前已成功开发5个strobilurin杀菌剂，并获 得4件单剂的专利授权，分别为烯肟菌酯（ZL98113756. 3)、烯肟菌胺（ZL00110143. 9)、唑菌 酯（ZL200410021172.3)、唑胺菌酯（ZL200510046515.6)。
[0003] Strobilurin类杀菌剂的作用机理是通过与细胞色素!^(^复合体结合抑制线粒体 的电子传递，破坏病菌能量合成从而起到杀菌作用。伴随着Strobilurin类杀菌剂的不断 深入研究与推广，该类杀菌剂对植物正面生理效应也逐渐被大家接受。这种正生理效应主 要表现在使得农产品产量更高，品质更好。
[0004] 烯肟菌酯由沈阳化工研究院1997年发现，是国内首个以天然抗生素 Strobilurin 为先导化合物开发的新型杀菌剂品种。它的通用名称：Enotroburin，试验代号：SYP-Z071， 化学名称：a-[[[[4-(4-氯苯基）-丁-3-烯-2-基-]亚胺基]甲基]苯基-β-甲氧基 丙烯酸甲酯。其结构式为
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[0006] 烯肟菌酯杀菌谱广、活性高，具有预防及治疗作用。与环境生物有良好的相容性， 与甲霜灵、氟吗啉、霜脲氰无交互抗性。对由鞭毛菌、接合菌、子囊菌、担子菌、及半知菌引起 的多种植物病害有良好防治效果。烯肟菌酯对黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、小麦白粉病表现出 优异的防治效果，对同期发生的其他病害也有很好兼治作用。
[0007] 稀月亏菌胺（Fenaminstrobin)化学名称：N-甲基-2-[2-((((1-甲基-3-(2, 6-二 氯苯基）-2-丙烯基）氨基）氧基）甲基）苯基]-2-甲氧基亚氨基乙酰胺，CAS登记号： 1257598 - 43 - 8。具有如下结构式：
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123 烯肟菌胺杀菌谱广、活性高，具有预防及治疗作用、且与环境生物有良好的相容 2 性。对由鞭毛菌、接合菌、子囊菌、担子菌和半知菌等真菌引起的多种植物病害具有良好的 3 防效。可用在谷物、果树、蔬菜等作物上，对多种病害均具有较好的防治作用，尤其是对白粉 病、锈病、叶斑病防效显著。
[0010] 唑胺菌酯（SYP-4155)，英文通用名为Pyrametostrobin，是沈阳化工研究院自主 研发的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。化学名称为：2- ((1，4-二甲基-3-苯基-IH-吡唑-5-基 氧基）甲基）-N-甲氧基-苯基氨基甲酸甲酯；其化学结构式为：
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[0012] 唑胺菌酯对由担子菌、子囊菌、接合菌及半知菌引起的大多数植物病害均有很好 的防治作用。具有优异的保护、治疗活性；同时又很好的内吸传导性。唑胺菌酯的光稳定性 也较好，且耐雨水冲刷。可防治黄瓜炭疽病、苹果腐烂病、番茄灰霉病、水稻纹枯病、油菜菌 核病、小麦白粉病、黄瓜白粉病等病害。
[0013] 唑菌酯（SYP-3343)，英文通用名为Pyraoxystrobin，是沈阳化工研究院开发的具 有自主知识广权的新杀菌剂。其化学名称为：(E)-2-(2-((3_(4-氯苯基）_1_甲基-IH-P比 唑-5-氧基）甲基）苯基）-3-甲氧基丙烯酸甲酯；其化学结构式：
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[0015] 离体条件下，唑菌酯对各种病原真菌的抑菌活性表明：唑菌酯是一类广谱性的杀 菌剂，同时具有保护和治疗作用。对油菜菌核病、番茄叶霉病、苹果轮纹病、苹果树腐烂病、 稻瘟病、黄瓜炭疽病具有较高的离体抑菌活性。
[0016] Tolprocarb是日本三井株式会社开发的二胺类杀菌剂。其化学名称为：2,2， 2-三氟乙醚 N-[(1S)_2-甲基-1-[(4-甲苯酸）甲基]:K](2,2,2-trifluoroethylN-[(IS) -2-methyl-1-[ [4-methylbenzoyl) amino]methyl]propyl carbamate ;CAS 登录号为 911499 - 62 - 2 ;研发代号为MTF - 0301。化学结构式为：
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12 Tolprocarb具有内吸性，能有效控制稻痕病。Tolprocarb作用于聚酮合成酶，从 而抑制黑色素合成中聚酮合成及戊酮环化。尽管tolprocarb能够抑制黑色素合成，但其作 用位点不同于三环唑等黑色素抑制剂；故而tolprocarb对三环唑抗性稻痕病菌仍然有效。 Tolprocarb是一类新型稻痕病防治药剂。 2 迄今为止，还没有文献公开Tolprocarb与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂混配，并将所 得的组合物用于防治农业病害；从而延缓病原菌抗药性发展，减少农民用药成本。
【发明内容】
[0020] 本发明目的在于通过tolprocarb与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂合理混配，获得杀 菌组合物，用于防治农业病害，尤其水稻稻瘟病。该组合物可以延缓病原菌抗药性发展，减 少农民用药成本。
[0021] 本发明提供了一种由tolprocarb与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂复配而成的杀菌组 合物。本发明还提供了不同组分配方的室内配方筛选测定试验、混剂的盆栽药效试验，田间 药效试验的。
[0022] 本发明提供了一种含有Tolprocarb与甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂两种活性组分的 农药组合物.其中，所述活性组分甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂选自烯肟菌胺、烯肟菌酯、唑菌 酯及唑胺菌酯；甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂与tolprocarb的重量份数比为1:100~30:1，优 选为1:60~1:1，更优为1:10~1:1。
[0023] 在一种实施方式中，所述农药组合物的活性组分的重量总和占组合物总重的 4%~80%，优选为10~60% ;其余为农药中允许使用和可以接受的助剂。
[0024] 在一种优选实施方式中，所述农药组合物的活性组分的重量总和占组合物总重的 10%~60% ;其余为农药中允许使用和可以接受的助剂。
[0025] 本发明组合物可由已知的方法制备成适合农业使用的一种剂型，比较好的剂型有 水悬浮剂、可分散油悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、悬浮种衣剂、水分散粒剂、颗粒 剂、种子处理剂及乳油等。
[0026] 本发明组合物中使用的助剂包括乳化剂、分散剂、润湿剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂 等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的物质。
[0027] 本发明的农药组合物主要用于防治水稻稻瘟病，可用于水稻秧苗移栽前撒施，也 可用于移栽田喷雾使用。
[0028] 本发明还公开了一种防治水稻稻瘟病的方法，该方法是将本发明中的组合物施用 于水稻秧苗或水稻田，组合物的组分既可配制成制剂施用，也可桶混施用。
[0029] 本发明组合物有如下显著效果和优点：甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂与tolprocarb， 二者具有不同的作用机制，不存在交互抗性，可协同增效，降低单独使用单剂剂量。
[0030] 发明人将烯肟菌胺、烯肟菌酯和tolprocarb混配，进行对水稻稻瘟病菌联合毒力 试验，具体试验情况及结果如下：
[0031] 采用含毒介质法进行测定。将熔好的PDA培养基冷却至60-70°C，按所列浓度加入 定量药剂，制成含有不同农药药液的含毒培养基，待其充分冷却后，接种直径5mm的供试病 原菌菌片，置于培养箱中培养（26土1°C)，7天后进行调查。调查时分别测量每个处理的供 试病原菌菌落直径，根据下式计算抑菌率。
[0032] 抑菌率（％) = (对照菌落直径-处理菌落直径）/对照菌落直径X 100%
[0033] 表1.烯肟菌胺与tolprocarb及其组合物防治水稻稻瘟病菌室内联合毒力测定结 果
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[0035] 根据抑菌率，求出毒力回归方程及EC5。值；依据孙云沛共毒系数法（CTC)(此为 学术上常用提法）评价两种药物活性成分不同混配比例的联合作用类型：若共毒系数大于 120,表明有增效作用；若低于80,表明为拮抗作用；80~120之间，表明为相加作用。
[0036] 从表中可以看出，烯肟菌胺与tolprocarb混配对稻瘟病菌具有较好的防治效果， 七个供试配比混剂的EC 5t^;!在2. 42mg/L-6. 05mg/L之间；稀H亏菌胺与tolprocarb七个配比 混剂的共毒系数大于120,表现明显的增效作用。说明烯肟菌胺与tolprocarb混配防治稻 瘟病菌具有合理性和可行性。
[0037] 表2.烯肟菌酯与tolprocarb及其组合物防治水稻稻瘟病菌室内联合毒力测定结 果
[0040] 根据抑菌率，求出毒力回归方程及EC5。值；依据孙云沛共毒系数法（CTC)(此为