装订用粘接剂的制作方法
【技术领域】
[0001 ]本发明涉及一种用于将纸页和封面粘接的装订用粘接剂。
【背景技术】
[0002] 为了将装订所使用的纸页与封面粘接而广泛利用了装订用粘接剂，该装订用粘接 剂的大半被EVA(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)粘接剂及湿固化型聚氨酯热熔粘接剂(RHM)所占 据。
[0003] 然而，就迄今所知的EVA粘接剂而言，为了体现令人满意的粘接强度，需要增厚涂 布膜，其结果，存在装订的跨页性(page spreadabi 1 ity)不良的问题。
[0004] 另一方面，以往的湿固化型聚氨酯热熔粘接剂只有高粘度且以高速进行涂布时粘 接剂从糊箱溢出或飞散的粘接剂、或者低粘度但较硬的粘接剂，均不能全部满足高速涂布 适应性、裁切适应性及跨页性。
[0005] 现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1:日本特开2000-225782号公报
【发明内容】
[0008] 发明要解决的技术问题
[0009] 本发明要解决的技术问题在于提供高速涂布适应性、裁切适应性、跨页性及装订 强度优异的装订用粘接剂。
[0010]用于解决技术问题的手段
[0011] 本发明人等在解决上述技术问题的基础上进一步着眼于粘接剂的各种参数与各 技术问题的关系性，并进行了深入研究。
[0012] 结果发现:通过规定粘接剂在120°C的熔融粘度、JISA硬度及固化被膜的上屈服点 应力，从而无论粘接剂的种类为何，均能全部解决上述技术问题，至此完成本发明。
[0013] 即，本发明为一种装订用粘接剂，其特征在于，是利用锥板式粘度计测得的120°C 下的熔融粘度为1，〇〇〇~l〇,〇〇〇mPa · s的范围，在23°C气氛下进行涂布并放置30分钟后的 JISA硬度为20以上，然后，在23°C、湿度50%的气氛下放置1周后的JISA硬度为95以下的粘 接剂，该粘接剂的固化被膜的上屈服点应力为7MPa以下。
[0014] 发明效果
[0015] 本发明的装订用粘接剂的高速涂布适应性、裁切适应性、跨页性及装订强度优异。 因此，本发明的装订用粘接剂非常适合于粘接纸页和封面。另外，本发明的装订用粘接剂还 具有适度的打开时间（open time)(可粘附时间），不仅可以适用于装订用途，而且还可以适 用于纤维结合?建材层叠用途、光学用构件的贴合。
【具体实施方式】
[0016] 本发明的装订用粘接剂利用锥板式粘度计测得的120°C下的熔融粘度需要为1， 000~10，000mPa · s的范围。在上述熔融粘度偏离上述范围时，存在高速涂布适应性及裁切 适应性变得显著不良的问题、无法得到所需装订强度的问题。作为上述熔融粘度，从能够更 进一步提高装订强度、高速涂布适应性及裁切适应性的方面出发，优选为2,000~8， OOOmPa · s的范围，更优选为3,000~6,000mPa · s的范围。
[0017] 将本发明的装订用粘接剂在23°C气氛下进行涂布并放置30分钟后的JISA硬度（以 下，简称"初期硬度"。）需要为20以上。在上述初期硬度低于20时，存在高速涂布适应性及裁 切适应性变得显著不良的问题、无法得到所需装订强度的问题。作为上述初期硬度，从能够 更进一步提高装订强度、高速涂布适应性及裁切适应性的方面出发，更优选为25~50的范 围，进一步优选为30~45的范围。
[0018] 将本发明的装订用粘接剂在23°C气氛下进行涂布并放置30分钟、再在23°C、湿度 50%的气氛下放置1周后的JISA硬度（以下，简称为"最终硬度"。）需要为95以下。在上述最 终硬度超过95时，装订的跨页性变得显著不良。作为上述最终硬度，从能够更进一步提高装 订的跨页性的方面出发，更优选为50~90的范围。
[0019]本发明的装订用粘接剂的固化被膜的上屈服点应力需要为7MPa以下。在上述上屈 服点应力超过7MPa时，则装订的跨页性变得显著不良。作为上述上屈服点应力，从能够更进 一步提高装订的跨页性的方面出发，更优选为4~6MPa的范围。
[0020] 以上，通过以本发明中规定的范围取得上述120°C下的熔融粘度、上述初期硬度、 上述最终硬度及上述上屈服点应力，从而可以得到全部满足高速涂布适应性、裁切适应性、 跨页性、装订强度的装订用粘接剂，作为这些参数的测定方法，可分别举出例如实施例中记 载的测定方法。
[0021] 作为能够在本发明中使用的装订用粘接剂的种类，只要是满足上述120°C下的熔 融粘度、上述初期硬度、上述最终硬度及上述上屈服点应力的粘接剂即可，例如可以使用湿 固化型聚氨酯热熔粘接剂、EVA(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物)粘接剂、乳液型热熔粘接剂、低温 涂布型热熔粘接剂、耐溶剂热熔粘接剂等。这些粘接剂可以单独使用，也可以并用2种以上。 其中，从能够以一次的涂布赋予充分的粘接强度、且能够更进一步提高生产时的流程速度 的方面、以及容易将上述120°C下的熔融粘度、上述JISA硬度以及上述上屈服点应力调整为 本发明中规定的范围的方面出发，优选使用湿固化型聚氨酯热熔粘接剂。
[0022]作为上述湿固化型聚氨酯热熔粘接剂，例如可以使用含有使多元醇(A)与多异氰 酸酯(B)反应而得的具有异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物的粘接剂。
[0023] 作为上述多元醇(A)，例如可以使用结晶性聚酯多元醇、聚醚多元醇、丙烯酰基多 元醇、聚己内酯多元醇、非晶性聚酯多元醇、聚丁二烯多元醇、二聚物二醇等。其中，从容易 将上述120°C下的熔融粘度、上述JISA硬度及上述上屈服点应力调整为本发明中规定的范 围的方面出发，优选使用结晶性聚酯多元醇(a-Ι)及聚醚多元醇(a-2)。
[0024] 作为上述结晶性聚酯多元醇(a-1)，例如可以使用使具有羟基的化合物与多元酸 反应而得的聚酯多元醇。予以说明，在本发明中，"结晶性"表示在基于JISK7121:2012的DSC (差示扫描量热计)测定中能够确认到结晶化热或熔解热的峰的性质，"非晶性"表示无法确 认到上述峰的性质。
[0025]作为上述具有羟基的化合物，例如可以使用乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二 醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、丙三醇等。这些化合物 可以单独使用，也可以并用2种以上。其中，从提高结晶性、能够更进一步提高粘接强度的方 面出发，优选使用丁二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇。
[0026] 作为上述多元酸，例如可以使用草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、1， 12-十二烷二甲酸等。这些多元酸可以单独使用，也可以并用2种以上。
[0027] 作为上述结晶性聚酯多元醇(a-Ι)的数均分子量，从打开时间及粘接强度的方面 出发，优选为500~5,000的范围，更优选为1，000~4,000的范围。予以说明，上述结晶性聚 酯多元醇(a-Ι)的数均分子量表示利用凝胶渗透色谱(GPC)法在下述条件下测得的值。 [0028] 测定装置:高速GPC装置(东曹株式会社制"HLC-8220GPC")
[0029] 柱:将东曹株式会社制的下述的柱串联连接后再使用。
[0030] "TSKgel G5000，，（7.8mmI.D· X30cm) XI根
[0031] "TSKgel G4000，，（7.8mmI.D· X30cm) XI根
[0032] "TSKgel G3000，，（7.8mmI.D· X30cm) XI根
[0033] "TSKgel G2000，，（7.8mmI.D· X30cm) XI根
[0034] 检测器:RI (示差折射计）
[0035] 柱温度：40 Γ
[0036] 洗脱液：四氢呋喃(THF)
[0037] 流速：1.0mL/分钟
[0038] 注入量:100yL(试样浓度0.4质量％的四氢呋喃溶液）
[0039]标准试样:使用下述的标准聚苯乙烯来制作标准曲线。
[0040](标准聚苯乙烯）
[0041 ] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯A-500"
[0042] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯A-1000"
[0043] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯A-2500"
[0044] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯A-5000"
[0045] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯F-1"
[0046] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯F-2"
[0047] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯F-4"
[0048] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯F-10"
[0049] 东曹株式会社制"TSKge 1标准聚苯乙烯F-20"
[0050] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯F-40"
[0051 ] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯F-80"
[0052] 东曹株式会社制"TSKgel标准聚苯乙烯F-128"