一种含琥胶肥酸铜与三唑类的杀菌组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于农药技术领域，涉及一种含玻胶肥酸铜与H哇类的杀菌组合物在农作 物病害上的应用。
【背景技术】
[0002] 玻胶肥酸铜（Copper (succinate+glutarate+adipate))，主治植物细菌性病害，铜 离子与病原菌膜表面上的阳离子交换，使病原菌细胞膜上的蛋白质凝固，同时部分铜离子 渗透进入病原菌细胞内与某些酶结合，影响其活性。可用于防治黄瓜细菌性角斑病，并对植 物生长有刺激作用。
[0003] 氣娃哇、环丙哇醇均属于常用杀菌剂，广泛应用在农作物的病害上。
[0004] 然而，在农业生产的实际过程中，防治病害最容易产生的问题是病害抗药性的产 生。不同品种成分进行复配，是防治抗性病害很常见的方法。不同成分进行复配，根据实际 应用效果，来判断某种复配是增效、加和还是枯抗作用。绝大多数情况下，杀菌的复配效果 都是加和效应，真正有增效作用的复配很少，尤其是增效作用非常明显、增效比值很高的复 配就更少了。经过发明人研究，发现将玻胶肥酸铜与氣娃哇、环丙哇醇复配后能产生很好的 增效作用，并且关于玻胶肥酸铜与氣娃哇、环丙哇醇复配的相关报道尚未公开。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含玻胶肥酸 铜与H哇类的杀菌组合物。
[0006] 本发明提出的含玻胶肥酸铜与H哇类的杀菌组合物含有活性成分A与活性成分 B，活性分成A与活性成分B重量比为1 ; 80~80 ; 1，所述的活性成分A为玻胶肥酸铜， 活性成分B选自氣娃哇、环丙哇醇中之一种，活性成分A与活性成分B优选的重量比为1 ; 60~60 ; 1 ;更优选为玻胶肥酸铜和氣娃哇的重量比为30:1~1:15,玻胶肥酸铜和环丙 哇醇的重量比为30:1~1:15 ;最优选为玻胶肥酸铜和氣娃哇的重量比为19:1~1:4,玻胶 肥酸铜和环丙哇醇的重量比为19:1~1:4。
[0007] 本发明提出的含玻胶肥酸铜与H哇类的杀菌组合物用于防治农作物上病害的用 途，所述的农作物包括粮食作物、豆类作物、纤维作物、糖料作物、瓜类作物、水果类作物、 干果类作物、嗜好作物、根茎类作物、油料作物、花弁作物、药用作物、原料作物、绿肥牧草作 物；所述的病害为角斑病、霜霉病、炭痕病、枯萎病、溃瘍病、立枯病、病毒病、软腐病、根肿 病、黑腐病、黑斑病、黑腔病、圆纹病、疮麻病、斑疹病、坏死病、果腐病、酸腐病、斑点病、叶斑 病、白星病、黑霉病、疫病、白粉病、青枯病、云纹病、网斑病、黑穗病、黑星病、菌核病、灰霉 病、纹枯病、白腐病、黒痘病、全蚀病或镑病。
[0008] 活性成分A、活性成分B的重量比为1 ; 80~80 ; 1。通常组合物中活性组分的 重量百分含量为总重量的0.5%~90%，较佳的为5%~80%。根据不同的制剂类型，活性 组分含量范围有所不同。通常，液体制剂含有按重量计1 %~70 %的活性物质，较佳地为 5%~50% ;固体制剂含有按重量计5%~80%的活性物质，较佳地为10%~80%。
[0009] 本发明的杀菌组合物中至少含有一种表面活性剂，W利于施用时活性组分在水中 的分散。表面活性剂含量为制剂总重量的5%~30%，余量为固体或液体稀释剂。
[0010] 本发明的杀菌组合物可W由使用者在使用前经稀释或直接使用。其配制可由通常 的本领域技术人员所公知的加工方法制备，即将活性物质与液体溶剂或固体载体混合后， 再加入表面活性剂如分散剂、稳定剂、湿润剂、粘结剂、消泡剂、崩解剂、抗冻剂等中的一种 或几种。
[0011] 本发明的杀菌组合物，可W按需要加工成任何杀菌上可接受的剂型，其中较优选 的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂、悬乳剂、水乳剂、微乳剂、微囊悬浮剂或微囊悬 浮-悬浮剂，还可W制成颗粒剂、种衣剂、悬浮种衣剂、超低容量液剂。
[0012] 组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量：活性成分AO. 1%~80%、活性成分 BO. 1 %~80%、分散剂2%~10%、湿润剂2%~10%、填料余量。
[0013] 组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量：活性成分AO. 1%~80%、活性成分 BO. 1 %~80%、分散剂3%~12%、湿润剂1 %~8%、崩解剂1 %~10%、粘结剂0~8%、 填料余量。
[0014] 组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量；活性成分AO. 1%~50%、活性成分 BO. 1 %~50%、分散剂2%~10%、湿润剂2%~10%、消泡剂0.01 %~2%、增稠剂0~ 2%、抗冻剂0~8%、去离子水加至100%。
[0015] 组合物制成悬乳剂时包括如下组分含量；活性成分AO. 5%~50%、活性成分 BO. 5%~50%、分散剂2%~10%、消泡剂0.0 l %~2%、溶剂1 %~15%、增稠剂0~2%、 乳化剂2%~12%、抗冻剂0~8%、去离子水加至100%。
[0016] 组合物制成水乳剂时包含如下组分含量；活性成分AO. 5%~50%、活性成分 BO. 5%~50%、溶剂1 %~30%、乳化剂1 %~15%、抗冻剂0~8%、增稠剂0~2%、消泡 剂0.0 l%~2%、去离子水补足余量。
[0017] 组合物制成微乳剂时包含如下组分含量；活性成分AO. 5%~50%、活性成分 BO. 5%~50%、溶剂1 %~30%、乳化剂3%~25%、抗冻剂0~8%、消泡剂0.0 l %~2%、 去离子水补足余量。
[001引组合物制成微囊悬浮剂时包括如下组分含量：活性成分AO. 5%~50%、活性成分 BO. 5%~50%、高分子囊壁材料2%~10%、分散剂1 %~10%、有机溶剂1 %~10%、乳化 剂1 %~7%、消泡剂0.0 l %~2%、pH调节剂0.0 l %~5%、去离子水加至100%。
[0019] 组合物制成微囊悬浮-悬浮剂时包括如下组分含量：活性成分AO. 5%~50%、活 性成分BO. 5 %~50 %、高分子囊壁材料2 %~10 %、分散剂1 %~12 %、湿润剂1 %~8 %、 有机溶剂1 %~15%、乳化剂1 %~6%、消泡剂0.01 %~2%、增稠剂0~2%、pH调节剂 0. 01%~5%、去离子水加至100% ;
[0020] 本发明的可湿性粉剂主要技术指标：
[0021]
[0022] 本发明的水分散粒剂主要技术指标：
[0024] 本发明的悬浮剂主要技术指标：
[0026] 本发明的悬乳剂主要技术指标：
[002引本发明的水乳剂主要技术指标： [0029]
[0030] 本发明的微乳剂主要技术指标：
[0033] 本发明的微囊悬浮剂主要技术指标：
[0035] 本发明的微囊悬浮-悬浮剂主要技术指标：
[0037] 本发明的优点在于：
[0038] (1)玻胶肥酸铜与氣娃哇、环丙哇醇复配后，具有明显的增效和持效作用；（2)对 粮食作物、豆类作物、纤维作物、糖料作物、瓜类作物、水果类作物、干果类作物、嗜好作物、 根茎类作物、油料作物、花弁作物、药用作物、原料作物、绿肥牧草作物上的病害均有较高活 性；（3)减少了农药用药量，降低了农药在作物上的残留量，减轻了环境污染；(4)对人畜安 全，环境相容性好；并且制剂粘着力增强，耐雨水冲刷。
【具体实施方式】
[0039] 下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但 本发明并不局限于此。
[0040] 应用实施例一
[0041] 实施例1~8可湿性粉剂
[0042] 将玻胶肥酸铜、活性成分B、分散剂、湿润剂、填料在混合缸中混合均匀，经气流粉 碎机粉碎后再混合均匀，即可制得本发明所述的可湿性粉剂产品，具体见表1。
[0043] 表1实施例1~8各组分及重量份
[0045] 实施例9~16水分散粒剂
[0046] 将玻胶肥酸铜、活性成分B、分散剂、湿润剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到 需要的粒径，再加入粘结剂（可加可不加）等其它助剂，得到制粒用料。将料品定量送进流 化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，即可制得本发明所述的水分散粒剂产品，具体见表 2。
[0047] 表2实施例9~16各组分及重量份
[0048]
[0050] 实施例17~24悬浮剂
[0051] 将分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂（可加可不加）、抗冻剂（可加可不加），经过高 速剪切混合均匀，加入玻胶肥酸铜、活性成分B，在球磨机中球磨2~3小时，使微粒粒径全 部在5 U m W下，余量用去离子水补足，即可制得本发明所述的悬浮剂产品，具体见表3。
[0052] 表3实施例17~24各组分及重量份
[0053]
[0055] 实施例25~28悬乳剂
[0056] 将分散剂、消泡剂、增稠剂（可加可不加）、抗冻剂（可加可不加）经过高速剪切混 合均匀，加入玻胶肥酸铜，在球磨机中球磨2~3小时，使微粒粒径全部在5 U m W下，制得 玻胶肥酸铜的悬浮剂，然后将活性成分B、溶剂、乳化剂及各种助剂用高速揽拌器直接乳化 到悬浮剂中，余量用去离子水补足，制得本发明所述的悬乳剂产品，具体见表4。
[0057] 表4实施例25~28各组分及重量份
[0058]
[0059] 实施例29~34水乳剂
[0060] 将玻胶肥酸铜、活性成分B、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将去离子 水、抗冻剂（可加可不加）、增稠剂（可加可不加）、消泡剂混合在一起，成均一水相。在高 速揽拌下，将水相加入油相，余量用去离子水补足；即可制得本发明所述的水乳剂产品，具 体见表5。
[0061] 表5实施例29~34各组分及重量份
[0063] 将表1-5中氣娃哇、环丙哇醇互换，可制得新制剂。
[0064] 实施例35~37微乳剂
[0065] 将玻胶肥酸铜、活性成分B、溶剂、乳化剂、抗冻剂（可加可不加）、消泡剂充分混合 成均匀透明的油相，在揽拌下慢慢加入去离子水，形成油包水型乳状液，再经揽拌加热，使 之迅速转相成水包油型，冷至室温使之达到平衡，经过滤，余量用去离子水补足；即可制得 本发明所述的微乳剂产品，具体见表6。
[0066] 表6实施例35~37各组分及重量份
[0068] 实施例38、39微囊悬浮剂
[0069] 将玻胶肥酸铜、活性成分B、高分子囊壁材料、溶剂混合，使溶解成均匀油相，在剪 切条件下，将油相加入到含有乳化剂、抑调节剂、分散剂的水相溶液中，余量用去离子水补 足，两种材料在油水界面发生反应，形成高分子囊壁，制成本发明组合物分散良好的微囊悬 浮剂产品。具体见表7。
[0070] 表7实施例38、39各组分及重量份
[007引实施例40、41微囊悬浮-悬浮剂
[0073] 将环丙哇醇、高分子囊壁材料、溶剂混合，使溶解成均匀油相，将油相在剪切条件 下加入到含有乳化剂、抑调节剂的水相溶液中，制成分散良好的微囊悬浮剂。将分散剂、湿 润剂、消泡剂、增稠剂（可加可不加）经过高速剪切混合均匀，加入玻胶肥酸铜，在球磨机中 球磨2~3小时，使微粒粒径全部在5 U m W下，制得悬浮剂，然后将悬浮剂加入到微胶囊悬 浮剂的水相溶液中，去离子水补足余量，制成本发明组合物分散良好的微囊悬浮-悬浮剂 产品，具体见表8。