一种催化重整方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种石油控类原料的催化重整方法，具体地，设及一种W石脑油为原 料的催化重整方法。
【背景技术】
[0002] 催化重整是W石脑油馈分为原料生产高辛烧值汽油组分和芳控的重要过程，同时 副产廉价的氨气。典型的重整工业装置中，重整原料与氨气或氨气循环气一起通过重整反 应器，然后将反应产物分离成液体和气体。一部分气体作为循环气，另一部分气体提供给加 氨装置，液体作为高辛烧值汽油或富含芳控的产品排出装置。
[0003] 现代催化重整承担Ξ个任务：（1)具有高辛烧值汽油；(2)作为聚醋化工原料；（3) 为炼化企业提供丰富的加氨精制的氨气来源。实现上述的Ξ个任务的汽油族组成中，我国 汽油芳控含量较低基本上是国外的Ξ分之一，提高芳控含量的方法具有较大的市场潜力。
[0004] 在现有催化重整的方法中，催化剂的重整金属活性组分一般采用贵金属，而且贵 金属含量基本都很高，例如销、金等，从而增加了成本。但是降低贵金属含量时，催化剂活性 不好而且寿命短，在催化重整时芳控的收率W及辛烧值没有提高。因此，亟需一种可W提高 芳控含量、降低贵金属含量W及催化剂寿命长的重整方法。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的是为了克服现有的催化重整方法中贵金属含量高、催化剂寿命短、 芳控收率低、辛烧值不高等缺陷而提供了一种催化重整方法。
[0006] 为了实现上述目的，本发明提供一种催化重整方法，该方法包括W下步骤：
[0007] 在重整条件下，将石油控类原料、含氨气体与重整催化剂进行接触，所述重整催化 剂包括：载体和负载在载体上的重整金属活性组分和面素，其特征在于，所述载体按如下步 骤制备：
[0008] (1)将醇的聚合物与田菁胶在含水溶剂中接触，得到喷雾胶，其中，所述醇的聚合 物的数均分子量为1500-2000 ;将酸源与甲基纤维素在含水溶剂中接触，得到混捏胶；
[0009] (2)将氧化侣源与混捏胶混捏均质化，得到均质化粉料，所述混捏胶至少一部分来 源于步骤（1)得到的混捏胶；
[0010] (3)将部分所述均质化粉料进行第一滚球成型制作球母，加入剩余的所述均质化 粉料进行第二滚球成型使得球母成型长大，其中，在第二滚球成型与第一滚球成型过程中 W雾化方式加入喷雾胶，所述喷雾胶至少一部分来源于步骤（1)得到的喷雾胶。
[0011] 采用本发明的催化重整方法可W降低催化剂中贵金属含量，同时提高催化剂的使 用寿命，并且芳控含量的收率W及辛烧值大大的提高了。
[0012] 本发明的其它特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予W详细说明。
【具体实施方式】
[0013] W下对本发明的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
[0014] 本发明提供一种催化重整方法，该方法包括W下步骤：
[0015] 在重整条件下，将石油控类原料、含氨气体与重整催化剂进行接触，所述重整催化 剂包括：载体和负载在载体上的重整金属活性组分和面素，其特征在于，所述载体按如下步 骤制备：
[0016] (1)将醇的聚合物与田菁胶在含水溶剂中接触，得到喷雾胶，其中，所述醇的聚合 物的数均分子量为1500-2000 ;将酸源与甲基纤维素在含水溶剂中接触，得到混捏胶；
[0017] (2)将氧化侣源与混捏胶混捏均质化，得到均质化粉料，所述混捏胶至少一部分来 源于步骤（1)得到的混捏胶；
[0018] (3)将部分所述均质化粉料进行第一滚球成型制作球母，加入剩余的所述均质化 粉料进行第二滚球成型使得球母成型长大，其中，在第二滚球成型与第一滚球成型过程中 W雾化方式加入喷雾胶，所述喷雾胶至少一部分来源于步骤（1)得到的喷雾胶。
[0019] 根据本发明，所述氧化侣源优选为氨氧化侣粉料，所述氨氧化侣粉料可W为国内 氨氧化侣企业生产的大孔氨氧化侣粉料、高粘性的氨氧化侣粉料或者外国进口的SB氨氧 化侣粉料。
[0020] 根据本发明，所述混捏是指将粉料与粘结剂揽拌、混合、捏合取得混合均匀的过程 称为混捏。混捏的目的是使各种原料均匀混合，同时使各种不同大小的颗粒均匀地混合和 填充，形成密实程度较高的混合料。
[0021] 本发明中，混捏是通过混捏机实现，混捏机可W采用本领域常规使用的混捏机只 要其可W实现前述功能即可，例如本发明的实施例中采用的是悦诚机械公司生产的调频捏 和机。
[0022] 根据本发明，所述均质化粉料为质量均匀的粉料。
[0023] 本发明中，为了使氧化侣载体的效果更好，优选为自然风干的干燥方法。
[0024] 根据本发明，不同的粒径的球母得到氧化侣载体的粒径也不同。例如，氧化侣载体 的粒径为2. 0mm，所使用的球母的粒径为0. 5-1. 0mm ;氧化侣载体的粒径为5. 0-7. 0mm，所使 用的球母的粒径为1. 0-1. 5mm。
[0025] 根据本发明，在第二滚球成型与第一滚球成型的过程中，所述喷雾胶的加入方式 可W为现有技术中任何的加入方式，只要能把喷雾胶加入第二滚球成型与第一滚球成型的 过程中即可。本发明中，为了使喷雾胶分散均匀，能更好的与物料接触，优选采用高效喷雾 系统将喷雾胶制成雾状，喷洒到混动的所述均质化粉料上。
[00%] 本发明中，高效喷雾系统可W采用本领域常规使用的高效喷雾系统只要其可W实 现前述功能即可，例如本发明的实施例中采用的是北京安耐吉公司的高效喷雾器。
[0027] 根据本发明的催化剂，所述重整金属活性组分可W为贵金属组分，例如Ru、化、Pt Ag、Os、Ir、Re、Pt和Au中的一种或多种，优选Pt和/或Re。
[0028] 根据本发明的催化剂，优选W催化剂的总重量为基准，重整金属活性组分的含量 为0. 3-0. 8重量％，优选为0. 5-0. 8重量％ ;面素的含量为0. 5-2重量％，优选为1-1. 4重 量％。如此可W进一步提高催化剂的催化活性和选择性等。
[0029] 根据本发明的催化剂，面素优选为氯。如此可W进一步提高催化剂的催化活性和 选择性等。
[0030] 根据本发明优选的另一种【具体实施方式】，制备所述载体的方法还可W包括：在步 骤（3)进行之前，将步骤（2)中所述的均质化粉料进行超细化得到粒径为0. 074mm(即200 目）W下的粉料。
[0031] 根据本发明，所述超细化是指将粉末或颗粒粉粹到粒径小于0. 074mm。对超细化的 装置没有特别的限定，只要能将粉末或颗粒粉粹到粒径小于0. 074mm即可。例如本发明的 实施例中采用的是泰斯特240(K)r/min的高速粉粹机。
[0032] 根据本发明，所述喷雾胶是将醇的聚合物与田菁胶重量比优选为1-3:1，在含水溶 剂中接触而得到的。其中，所述田菁胶在含水溶剂中的固含量优选为2-8重量％。
[0033] 根据本发明，为了使喷雾胶的效果更好，将所述含水溶剂优选为离子水。
[0034] 根据本发明，所述醇的聚合物为只要含有官能团为径基的聚合物即可。例如式（I) 所示的聚合物，
[0035]
[0036] 式（I)中，Ri与R2相同或不同，各自独立地为Η或畑2)m-〇H，m为>0的整数，其 中，Ri与R2不能同时为H。为了使喷雾胶的效果达到更好，将所述醇的聚合物的数均分子量 优选为1500-2000。所述醇的聚合物优选为聚乙締醇。
[0037] 根据本发明，所述醇的聚合物与田菁胶在含水溶剂中接触的条件包括：溫度优选 为55-65Γ，溫度进一步优选为60°C。
[0038] 根据本发明，所述醇的聚合物与田菁胶在含水溶剂中接触的条件还包括：时间优 选为5-15h，时间进一步优选为10-1化。
[0039] 根据本发明，所述混捏胶是将甲基纤维素与酸源在含水溶剂中接触而得到的。其 中，所述甲基纤维素与酸源重量比优选为1:5-15,进一步优选为1:8-10。
[0040] 根据本发明，所述甲基纤维素在含水溶剂中的固含量优选为0.5-2重量％，进一 步优选为1-1. 5重量％。
[0041] 根据本发明，所述酸源包括有机酸和无机酸中的至少Ξ种，其中，所述有机酸优选 为Ci-Ci。中含有官能团为簇基的化合物中的至少一种，所述无机酸优选为盐酸、碳酸、硫酸、 氨氣酸、憐酸、硝酸和棚酸中的至少一种。所述酸源进一步优选为甲酸、乙酸、丙酸、下酸、己 酸、巧樣酸、盐酸、碳酸、硫酸、氨氣酸、憐酸、硝酸和棚酸中的至少Ξ种。
[0042] 根据本发明，甲基纤维素与酸源在含水溶剂中接触的条件包括溫度优选为 20-30°C，进一步优选为25°C。
[0043] 根据本发明，所述均质化粉料中混捏胶与氧化侣源的重量比优选为5-50 :100,进 一步优选为15-35 :100。
[0044] 根据本发明，所述第一滚球成型用的所述部分均质化粉料占总的均质化粉料的 5-50重量％，所述第二滚球成型用的所述剩余的均质化粉料占总的均质化粉料的95-50 重量％ ;优选的情况下，所述第一滚球成型用的所述部分均