一种增强戊唑醇防效的杀菌混剂的配方及制备方法与流程

本发明属于农用杀菌剂应用领域，涉及一种含有戊唑醇和生石灰的杀菌混剂的配方及制备方法。

背景技术：

戊唑醇属三唑类杀菌剂，具有高效的内吸治疗、保护和铲除作用，其杀菌谱广，对于多种作物病害都有良好的防治效果。在果树病害的防治中，戊唑醇及其他三唑类杀菌剂对褐斑病、锈病、白粉病、腐烂病、枝干和果实轮纹病、套袋果实黑点病、叶片和果实的炭疽病等多种病害都有良好的防治效果；且具有广谱、高效、安全、低毒等优点，是防治果树病害的首选药剂。然而，戊唑醇耐雨水冲刷能力较差，受阳光照射（紫外分解）容易分解，持效期较短，在雨季难以发挥其有效的防治效果，从而限制了其应用。

波尔多液是雨季防治果树病害重要药剂，具有持效期长，耐雨水冲刷等优点。然而，波尔多液不具有内吸治疗效果，配制方法繁琐，与多数杀虫剂和杀螨剂不能混用，果农不愿使用，而且，波尔多液中的铜离子不能分解，连续多年的大量使用，会造成果园环境中铜离子增加和生态环境恶化。

传统的观点也认为，化学杀菌剂在碱性条件下不稳定，易分解，所以有机杀菌剂和杀虫剂不能与碱性物质混用，否则会加速药剂的分解速度，降低药剂的防治效果甚至失效。石灰呈碱性，在生产实践和科学试验中很少有人将石灰与化学杀菌剂混合使用。

石灰具有良好的消毒杀菌效果。石灰遇水或潮湿后形成氢氧化钙，呈强碱性，对霉菌和细菌具有强烈的杀灭作用。石灰是农业生产中广泛使用的消毒剂，常用于土壤消毒；石灰水经常用于种子和苗木处理；石灰喷布到植物表面后，氢氧化钙很容易吸收空气中的二氧化碳形成碳酸钙，形成白色膜层，粘附植物表面，能耐较长时间的雨水冲刷，而且白色膜层还可能抵挡紫外线和阳光，平衡树体阴阳面的温度。

技术实现要素：

针对波尔多液和戊唑醇的缺陷，本发明的目的在于提供一套戊唑醇与生石灰的农用杀菌混剂的配方及制备方法，从而克服波尔多液不具备内吸治疗、配制方法繁琐、以及大量使用后所造成的环境污染等问题；延长戊唑醇的持效期，提高其防治效果；以替代波尔多液或波尔多浆防治果树枝干病害或在雨季防治叶部病害。同时，为杀菌剂的开发、使用提供新的思路。

本项发明基于的技术原理如下：戊唑醇与石灰乳混合喷施，施药初期可利用石灰的杀菌作用，杀灭植物体表的病菌或抑制病菌的生长，并保护植物体免受病原菌的侵染；同时，混合药液中的戊唑醇被植物体吸收后，抑制已侵染病菌的生长扩展，发挥药剂的内吸治疗作用。戊唑醇与石灰混合喷施后，若降解速度慢，氢氧化钙转化为炭酸钙的速度快，戊唑醇将混在石灰乳中形成的白色膜层内，受白色膜层的保护，避免阳光直射和光解，从而延长戊唑醇的持效期；遇降雨水后，戊唑醇能从白色膜层中释放出来，发挥其杀菌作用，保护植物免受病菌的侵染。

具体实施方案：本发明提出的农用杀菌混剂包括主剂A和副剂B两种。

主剂A中的有效成份为戊唑醇。主剂A的剂型可以是可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂、乳油等，其有效成份含量不低于5%，相应的其它助剂分别是常用的农用表面活性剂如润湿剂、分散剂以及其它助剂，包括矿物载体等。

戊唑醇分子式为C₁₆H₂₂ClN₃O，英文通用名称为Tebuconazole，化学名称为（RS)-1-（4-氯苯基）-4,4-二甲基-3-（1H-1,2,4三唑-1-基甲基）戊-3-醇，相对分子质量为307.8。戊唑醇是一种高效、广谱、内吸性三唑类杀菌农药，具有保护、治疗、铲除三大功能，杀菌谱广、持效期长。戊唑醇主要通过抑制真菌的麦角甾醇的生物合成发挥其杀菌作用。

副剂B则是是生石灰，为生灰块或生石灰粉。

配方组合中A剂和B剂优选的质量份数比为1:25-1:1200。作喷雾使用时，A剂的常用浓度为50mg/kg-200mg/kg(有效成份)，B剂的使用浓度为5g/kg-20g/kg；作涂布使用时A剂常用浓度为250mg/kg-2000mg/kg，B剂的使用浓度为100g/kg-300g/kg。

应用实例一：防治炭疽叶枯病试验

测试药剂包括：1)戊唑醇为43%的悬浮剂，江苏剑牌农化股份有限公司生产，稀释3000倍使用；2)波尔多液的配比为硫酸铜:生石灰:水=1:2:200；3)生石灰的使用浓度为1%，即称取50g生石灰，加入50mL水消解，加入1950ml清水，用四层纱布过滤，配制成石灰乳，再加3000mL水配成1%石灰水；4）称取1.7g戊唑醇43%悬浮剂，用3000mL水稀释，并混入2000mL的石灰乳中，配成戊唑醇与石灰的混合液。

接种用的病原菌为苹果炭疽叶枯病菌，2011年采自安徽砀山的金帅苹果，经单孢分离、纯化后，在4℃冰箱中保存备用。接种前，将保存菌种转接到PDA培养基中，25℃活化，待菌落长至培养皿2/3时，用接种环刮除气生菌丝，25℃继续培养２~３天。待培养菌落上长出橘黄色分生孢子角，挑取分生孢子角，放入适量纯净水，混匀，用血球计数板将孢子悬浮液浓度调至10⁴个/mL，加入浓度为0.1%的吐温-20，备用。孢子悬浮液现配现有，放置时间不超过1小时。

2014年在青岛农业大学胶州科技示范园，选取10株5年生长势良好、枝条繁多、叶片健康的“嘎啦”苹果树，试验用树在进行药效试验前５个月内没有使用过任何杀菌杀虫剂。试验时，用背负式电动喷雾器将药液均匀地喷洒到整树上，喷药时采用“两反一扣”喷药方法，直到叶面有药液流下为止，以清水做空白对照。每种药剂处理２株树，以喷洒清水作为空白对照。

药剂处理后的第3天、7天、14天、21天和28天，分别从每种药剂处理的苹果树上，剪取3个长势良好的枝条，每个枝条保留3个大小一致、健康无病的成熟叶片，放入冰盒中，带回实验室，用于离体接种。

将处理枝条插于组培瓶中水培，用手持喷雾器将孢子悬浮液均匀地喷洒到接种叶片上，直到有水滴流下为止。将接种枝条套塑料袋，转入25℃光照培养箱中保湿培养，24小时后解袋；在同一培养箱中再继续培养48小时，当空白对照组叶片上的病斑数不再增加时，检查记录每个接种叶片上的病斑数。根据叶上的病斑数计算药剂的防治效果。

防治效果 (%)= (对照叶平均病斑数-处理叶平均病斑数)/(对照叶平均病斑数)×100。

全部试验分别在5月底和7月底重复2次，每次每种药剂接种3个枝条，共9个叶片。

结果：如表1所示，两次重复10次接种的实验结果表明，戊唑醇与生石灰混合液对炭疽叶枯病的防治效果为71%，略高于单独使用戊唑醇的防治效果58%，二者差异不显著；从施药后第3天到第28天接种，戊唑醇与生石灰混合液对炭疽叶枯病的防治效果都高于单独使用戊唑醇的防治效果，其中施药后第21天的防治效果差异最大。戊唑醇与生石灰混合液对炭疽叶枯病的防治效果略低于波尔多液的防治效果（83%），与生石灰的防治效果基本持平，三者都没有显著差异。

结论：戊唑醇与生石灰混合使用后，对炭疽叶枯病的防治效果略有提高，表明生石灰没有促进戊唑醇的降解，戊唑醇可以与生石灰混合使用。

应用实例二：防治褐斑病试验

试验设置3个药剂处理和1个清水对照：1) 43%戊唑醇悬浮剂3000倍液。43%戊唑醇悬浮剂由江苏剑牌农化股份有限公司生产。2) 43%戊唑醇悬浮剂3000倍液+1%的生石灰。称取43%戊唑醇悬浮剂3.3g，用9000mL水稀释；称取100g生石灰，加入200mL水消解，加入1000ml清水，用四层纱布过滤，配制成石灰乳，直接混入9000mL的石灰乳中，充分混匀，配成戊唑醇与石灰的混合液。3)石灰倍量式波尔多液。波尔多液的配比为硫酸铜:生石灰:水=1:2:200。

2014年6月25日在青岛农业大学胶州科技示范园，随机选取20株5年生长势良好、叶片健康的富士苹果树，每种药剂处理5株苹果树，分别于6月25日、7月18日和8月21日处理三次。每株树上标记东西南北中5个长梢，共标记100个梢，施药前调查褐斑病的发病基数。用背负式电动喷雾器喷药，喷药时将药液均匀地喷洒到整树上，直到所有叶片上都有药液流下为止。

施药树不施用其他任何杀菌剂和杀虫剂，水肥管理按正常果园管理方案进行，褐斑病菌完全通过自然传播发病。苹果生长后期，于9月4日和10月9日分两次对标记苹果枝条上叶片的发病情况调查记录。苹果叶片上发病严重度按如下的分级方法记录：

0级：叶片没有任何肉眼可见的褐斑病的病斑、病点或分生孢子盘；

1级：叶片有零星病斑，病斑面积不超过叶面积的5%；

2级：叶片上有少量病斑，病斑面积占整个叶面积的6%-20%；

3级：叶片上有大量病斑，病斑面积占整个叶片面积的21%-40%，但叶面没有发黄；

4级：叶面上有大量病斑，病斑面积占整个叶面积的40%以上，或叶片已经发黄，很快脱落；

5级：叶片已经脱落，枝条上只留下叶痕。

调查结束后，以枝条为单位计算每个枝条上的病情指数，然后以每个枝条上的病情指数计算每种药剂处理的平均病情指数，并进行方差分析，计算防治效果。

病情指数=∑(最终调查时叶片发病严重度-6月叶片发病严重度)/(枝条上叶片总数×5) 。

防治效果=100×(对照枝条的病情指数-处理枝条的病情指数)/对照枝条的病情指数。

结果：如表2所示，2014年6、7和8月份用药三次后，两次的调查结果表明，戊唑醇与生石灰混合液对褐斑病的防治效果都在80%以上，略高于单独喷施戊唑醇的防治效果，二者没有显著差异；戊唑醇与生石灰混用，以及单用戊唑醇的防治效果都显著的高于波尔多液的防治效果。

结论：戊唑醇与生石灰混合后，并没有降低戊唑醇对褐斑病的防治效果，而且略能提高；表明生石灰没有促进戊唑醇降解，戊唑醇可以与生石灰混用。

依据本发明配方配制的杀菌剂，可用于树体涂枝、涂干或冬春季涂白，也可用于雨季喷雾。喷涂的药剂，兼有保护、治疗和铲除活性，可用于防治多种果树或林木上由子囊菌、半知菌和担子菌等真菌引起的病害，如苹果树、梨树、桃树、樱桃等果树上的枝干上的腐烂病、轮纹病、炭疽病、流胶病，叶部的炭疽叶枯病、斑点落叶病等。

按本发明配方制备农用杀菌混剂具有以下优点：1)原料成本低，来源广，配制容易，使用方便；2)在一定配比范围内，有增效作用，提高了防病效果；3)使用了生石灰后，能延长戊唑醇的持效期；4)减少用药次数，降低果农的人力、物力、财力投入；5)提高了环境安全性，减轻了化学农药对环境造成的压力。

附图说明：图1为表1 喷施不同药剂的嘎啦苹果叶片在不同时间取样后接种炭疽叶枯病菌平均每叶形成的病斑数和防治效果；图2为表2 6-8月在富士苹果上连续施药三次对苹果褐斑病的防治效果。